【題目】乙烯是合成食品外包裝材料聚乙烯的單體,可以由丁烷裂解制備。裂解的副反應為C4H10(g,正丁烷) CH4(g)+C3H6(g)

請回答下列問題

(1)化學上,將穩(wěn)定單質(zhì)的能量定為0,由元素的單質(zhì)化合成單一化合物時的反應熱叫該化合物的生成熱,生成熱可表示該物質(zhì)相對能量。25℃、101kPa幾種有機物的生成熱如下表所示:

物質(zhì)

甲烷

乙烷

乙烯

丙烯

正丁烷

異丁烷

生成熱/ kJ·mol-1

-75

-85

52

20

-125

-132

由正丁烷裂解生成乙烯的熱化學方程式為_______________________________。

(2)一定溫度下在恒容密閉容器中投入一定量正丁烷發(fā)生反應生成乙烯。

①下列情況能說明該反應達到平衡狀態(tài)的是__________(填標號)

A.氣體密度保持不變 B.c(C2H4)·c(C2H6)/c(C4H10)保持不變

C.反應熱保持不變 D.正丁烷分解速率利乙烷消耗速率相等

②為了提高反應速率和反應物的轉(zhuǎn)化率,可采收的措施是______________________________。

(3)向密閉容器中充入正丁烷,在一定條件(濃度、催化劑及壓強等)下發(fā)生反應,測得乙烯產(chǎn)率與溫度關系如圖所示。溫度高于600℃隨著溫度升高,乙烯產(chǎn)率降低,可能的原因是____________________________________________。

(4)在一定溫度下向10L恒容密閉容器中充入2mol正丁烷,反應生成乙烯和乙烷,經(jīng)過10min達到平衡狀態(tài),測得平衡時氣體壓強是原來的1.75倍。

0~10min內(nèi)乙烷的生成速率v(C2H6)=__________ mol·L-1·min-1

②上述條件下,正丁烷的平衡轉(zhuǎn)化率為______________,該反應的平衡常數(shù)K____________。 (5)丁烷一空氣燃料電池以熔融的K2CO3(其中不含O2-HCO3-)為電解質(zhì),以具有催化作用和導電性能的稀土金屬材料為電極。該燃料電池的正極反應式為26CO2+13O2+52e-=26CO32-,則負極反應式為_______________________。

【答案】 C4H10(g,正丁烷) C2H4(g)+C2H6(g) H =+92kJ·mol-1 BD 升高溫度 催化劑活性降低,副產(chǎn)物增多 0.015 75% 0.45 C4H10+13CO32--26e-=17CO2+5H2O

【解析】(1)反應熱=生成物的總能量-反應物的總能量=52-85+125=+92 kJ·mol-1,所以正丁烷裂解生成乙烯的熱化學方程式為C4H10(g,正丁烷) C2H4(g)+C2H6(g) △H =+92kJ·mol-1;正確答案:C4H10(g,正丁烷) C2H4(g)+C2H6(g) △H =+92kJ·mol-1。

(2)①反應前后氣體的總質(zhì)量不變,在恒容密閉容器中氣體的總體積不變,根據(jù)ρ=m/V可知,混合氣體的密度恒為定值,不能說明該反應達到平衡狀態(tài),A錯誤;K=c(C2H4)·c(C2H6)/c(C4H10),K不再發(fā)生變化,反應達到平衡狀態(tài),B正確;反應熱與反應進行的程度有關,與反應是否達平衡無關,不能判斷反應達到平衡狀態(tài),C錯誤;正丁烷分解速率與乙烷消耗速率相等時,說明正逆反應速率相等,能夠判斷反應達到平衡狀態(tài)D正確;正確選項DB。

②為了提高反應速率可以采用增大濃度、升高溫度增大壓強、使用催化劑等提高反應物的轉(zhuǎn)化率,使平衡右移可以采用升高溫度,減少生成物濃度等因此同時滿足上述要求是升高溫度;正確答案升高溫度

(3)正丁烷制備乙烯的反應為吸熱反應,升高溫度,平衡右移,乙烯的轉(zhuǎn)化率增大,但是溫度高于600℃,隨著溫度升高乙烯產(chǎn)率降低,可能是溫度過高,催化劑活性降低,副產(chǎn)物增多;正確答案:催化劑活性降低,副產(chǎn)物增多。

(4)在一定溫度下向10L恒容密閉容器中充入2mol正丁烷,反應生成乙烯和乙烷,經(jīng)過10min達到平衡狀態(tài),測得平衡時氣體壓強是原來的1.75,平衡時氣體總物質(zhì)的量=2×1.75=3.5mol,設生成乙烯的量xmol,2-x+x+x=3.5,x=1.5 mol,生成的乙烯為1.5 mol,生成乙烷的量為1.5 mol;0~10min內(nèi)的生成乙烷速率v(C2H6)= 1.5/10÷10=0.015 mol·L-1·min-1;正確答案:0.015。

根據(jù)以上分析可知正丁烷的變化量1.5 mol,平衡轉(zhuǎn)化率為1.5/2×100%=75%;上述條件下,反應達到平衡后,c(C4H10)=0.5/10=0.05 mol·L-1, c(C2H4)= c(C2H6)= 1.5/10=0.15 mol·L-1, 該反應的平衡常數(shù)K=c(C2H4)×c(C2H6)/c(C4H10)=(0.15)2/0.05=0.45;正確答案75%;0.45。

(5)丁烷一空氣燃料電池,在熔融K2CO3(其中不含O2-HCO3-)為電解質(zhì)情況下,丁烷在負極上失電子發(fā)生氧化反應,極反應為C4H10+13CO32--26e-=17CO2+5H2O;正確答案:C4H10+13CO32--26e-=17CO2+5H2O。

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A. 溫度T下,該反應的平衡常數(shù)K=

B. 溫度T下,隨著反應的進行,混合氣體的密度減小

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(1)調(diào)節(jié)pH,實驗記錄如下:

實驗

pH

現(xiàn)象

a

10

產(chǎn)生白色沉淀,稍后溶解,溶液澄清

b

6

產(chǎn)生白色沉淀,一段時間后,沉淀未溶解

c

2

產(chǎn)生大量白色沉淀,一段時間后,產(chǎn)生海綿狀棕黑色物質(zhì)X

查閱資料得知:

I.Ag2SO3:白色,難溶于水,溶于過量Na2SO3的溶液

II.Ag2O:棕黑色,不溶于水,能和酸反應

①推測a中白色沉淀為Ag2SO3,離子方程式是____________________________。

②推測a中白色沉淀為Ag2SO4,推測的依據(jù)是_________________________________。

(2)b、c中白色沉淀,置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解。該同學設計實驗確認了白色沉淀不是Ag2SO4,實驗方法是:另取Ag2SO4固體置于_________溶液中,未溶解。

(3)X從溶液中濾出、洗凈,為確認其組成,實驗如下:

I.X中滴加稀鹽酸,無明顯變化

II.X中加入過量濃HNO3,產(chǎn)生紅棕色氣體

III.Ba(NO3)2溶液、BaCl2溶液檢驗II中反應后的溶液,前者無變化,后者產(chǎn)生白色沉淀

①實驗I的目的是_________________________。

②根據(jù)上述現(xiàn)象,分析X的性質(zhì)和元素組成是__________________________。

II中反應的化學方程式是________________________。

(4)該同學綜合以上實驗,分析產(chǎn)生X的原因,認為隨著酸性的增強,SO32-還原性增強,并通過進一步實驗確認了這種可能性,實驗裝置如圖所示:

①氣體Y__________________。

②白色沉淀轉(zhuǎn)化為X的化學方程式是__________________________

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