Question

17．藥物Z可用于治療哮喘、系統(tǒng)性紅斑狼瘡等，可由X（1，4-環(huán)己二酮單乙二醇縮酮）和Y（咖啡酸）為原料合成，如圖：

（1）化合物X的3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子．
（2）下列說(shuō)法正確的是C．
A．X是芳香化合物                  B．Ni催化下Y能與5molH₂加成
C．Z能發(fā)生加成、取代及消去反應(yīng)    D．1mol Z最多可與5mol NaOH反應(yīng)
（3）Y與過(guò)量的溴水反應(yīng)后消耗的Br₂的物質(zhì)的量4mol．
（4）X可以由乙二醇（寫(xiě)名稱(chēng)）和M（）分子間脫水而得；一定條件下，M發(fā)生1個(gè)-OH的消去反應(yīng)得到穩(wěn)定化合物N（分子式為C₆H₈O₂），則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（已知烯醇式不穩(wěn)定，會(huì)發(fā)生分子重排，例如：）．
（5）Y也可以與環(huán)氧丙烷（）發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)①的反應(yīng)，其生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（寫(xiě)一種）；
Y的同分異構(gòu)體很多種，其中有苯環(huán)、苯環(huán)上有四個(gè)取代基（官能團(tuán)種類(lèi)和數(shù)目不變且酚羥基的位置不變）的同分異構(gòu)體有6種．

Answer 1

分析 （1）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，含3種位置的H；
（2）A．X中不含苯環(huán)；
B．Y中苯環(huán)與碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；
C．Z中含碳碳雙鍵、酚-OH、醇-OH；
D．Z中酚-OH、-COOC-與NaOH反應(yīng)；
（3）Y中酚-OH的鄰對(duì)位與溴水發(fā)生取代，碳碳雙鍵與溴水發(fā)生加成；
（4）X中含醚鍵，可由醇分子見(jiàn)脫水生成；一定條件下，M發(fā)生1個(gè)-OH的消去反應(yīng)得到穩(wěn)定化合物N，N中含碳碳雙鍵與-OH相連，發(fā)生分子重排，生成環(huán)己二酮；
（5）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，以此分析反應(yīng)；Y的同分異構(gòu)體很多種，其中有苯環(huán)、苯環(huán)上有四個(gè)取代基（官能團(tuán)種類(lèi)和數(shù)目不變且酚羥基的位置不變），則2個(gè)酚-OH相鄰，苯環(huán)上還有兩個(gè)取代基為-CH=CH₂、-COOH，以此來(lái)解答．

解答 解：（1）由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知結(jié)構(gòu)對(duì)稱(chēng)，含3種位置的H，則有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，故答案為：3；
（2）A．X中不含苯環(huán)，則不屬于芳香化合物，故A錯(cuò)誤；
B．Y中苯環(huán)與碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則Ni催化下Y能與4mol H₂加成，故B錯(cuò)誤；
C．Z中含碳碳雙鍵、酚-OH、醇-OH，則能發(fā)生加成、取代及消去反應(yīng)，故C正確；
D．Z中酚-OH、-COOC-與NaOH反應(yīng)，則1mol Z最多可與3mol NaOH反應(yīng)，故D錯(cuò)誤；
故答案為：C；
（3）Y中酚-OH的鄰對(duì)位與溴水發(fā)生取代，碳碳雙鍵與溴水發(fā)生加成，該反應(yīng)為，所以Y與過(guò)量的溴水反應(yīng)后消耗的Br₂的物質(zhì)的量為4mol，
故答案為：4mol；
（4）X中含醚鍵，可由醇分子見(jiàn)脫水生成，則X可由乙二醇與M合成；一定條件下，M發(fā)生1個(gè)-OH的消去反應(yīng)得到穩(wěn)定化合物N，N中含碳碳雙鍵與-OH相連，發(fā)生分子重排，生成環(huán)己二酮，則N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：乙二醇；；
（5）反應(yīng)①為取代反應(yīng)，則Y與環(huán)氧丙烷（）發(fā)生類(lèi)似反應(yīng)①的反應(yīng)后生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；Y的同分異構(gòu)體很多種，其中有苯環(huán)、苯環(huán)上有四個(gè)取代基（官能團(tuán)種類(lèi)和數(shù)目不變且酚羥基的位置不變），則2個(gè)酚-OH相鄰，苯環(huán)上還有兩個(gè)取代基為-CH=CH₂、-COOH，由圖根據(jù)定一動(dòng)一的原則可知，取代基-CH=CH₂、-COOH在苯環(huán)上有6種位置，則同分異構(gòu)體為6種，
故答案為：；6．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物合成，為高頻考點(diǎn)，把握官能團(tuán)與性質(zhì)的關(guān)系解答的關(guān)鍵，側(cè)重羧酸、酯、烯烴和酚性質(zhì)的考查，注意（5）中同分異構(gòu)體推斷為解答的難點(diǎn)，有利于學(xué)生綜合應(yīng)用知識(shí)的訓(xùn)練，題目難度中等．