Question

【題目】丁烯是一種重要的化工原料，可由丁烷催化脫氫制備．回答下列問題：
（1）正丁烷（C4H10）脫氫制1﹣丁烯（C4H8）的熱化學(xué)方程式如下：
①C4H10（g）=C4H8（g）+H2（g）△H1
已知：②C4H10（g）+ O2（g）=C4H8（g）+H2O（g）△H2=﹣119kJmol﹣1
③H2（g）+ O2（g）=H2O（g）△H3 =﹣242kJmol﹣1
反應(yīng)①的△H1為 kJmol﹣1 ． 圖（a）是反應(yīng)①平衡轉(zhuǎn)化率與反應(yīng)溫度及壓強(qiáng)的關(guān)系圖，x0.1（填“大于”或“小于”）；欲使丁烯的平衡產(chǎn)率提高，應(yīng)采取的措施是（填標(biāo)號(hào)）．
A．升高溫度B．降低溫度C．增大壓強(qiáng)D．降低壓強(qiáng)

（2）丁烷和氫氣的混合氣體以一定流速通過填充有催化劑的反應(yīng)器（氫氣的作用是活化催化劑），出口氣中含有丁烯、丁烷、氫氣等．圖（b）為丁烯產(chǎn)率與進(jìn)料氣中n（氫氣）/n（丁烷）的關(guān)系．圖中曲線呈現(xiàn)先升高后降低的變化趨勢(shì)，其降低的原因是 ．
（3）圖（c）為反應(yīng)產(chǎn)率和反應(yīng)溫度的關(guān)系曲線，副產(chǎn)物主要是高溫裂解生成的短碳鏈烴類化合物．丁烯產(chǎn)率在590℃之前隨溫度升高而增大的原因可能是；590℃之后，丁烯產(chǎn)率快速降低的主要原因可能是 ．

Answer 1

【答案】
（1）+123,小于,AD
（2）原料中過量H2會(huì)使反應(yīng)①平衡逆向移動(dòng),所以丁烯產(chǎn)率下降
（3）升高溫度時(shí),反應(yīng)速率加快,單位時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生丁烯更多　、　590℃前升高溫度,反應(yīng)①平衡正向移動(dòng),高溫則有更多的丁烷裂解生成副產(chǎn)物導(dǎo)致產(chǎn)率降低
【解析】解：（1）②C4H10（g）+ O2（g）=C4H8（g）+H2O（g）△H2=﹣119kJmol﹣1

③H2（g）+ O2（g）=H2O（g）△H3=﹣242kJmol﹣1

②﹣③得C4H10（g）=C4H8（g）+H2（g）△H1=+123kJmol﹣1

由a圖可知溫度相同時(shí)，由0.1MPa變化到xMPa，丁烷轉(zhuǎn)化率增大，即平衡正向移動(dòng)，該反應(yīng)是氣體體積增大的反應(yīng)，所以x的壓強(qiáng)更小，x＜0.1；

由于反應(yīng)①為吸熱反應(yīng)，溫度升高時(shí)，平衡正向移動(dòng)，丁烯的平衡產(chǎn)率增大，反應(yīng)①正向進(jìn)行時(shí)體積增大，減壓時(shí)平衡正向移動(dòng)，丁烯的平衡產(chǎn)率增大，因此AD正確，

所以答案是：+123；小于；AD；
（2）丁烷分解產(chǎn)生丁烯和氫氣，一開始充入氫氣是為活化催化劑，同時(shí)氫氣作為反應(yīng)①的產(chǎn)物，增大氫氣的量會(huì)促使平衡逆向移動(dòng)，從而減少平衡體系中的丁烯的含量，使丁烯的產(chǎn)率降低，

所以答案是：原料中過量H2會(huì)使反應(yīng)①平衡逆向移動(dòng)，所以丁烯產(chǎn)率下降；
（3）590℃之前，溫度升高時(shí)反應(yīng)速率加快，單位時(shí)間內(nèi)生成的丁烯會(huì)更多，同時(shí)由于反應(yīng)①是吸熱反應(yīng)，升高溫度平衡正向移動(dòng)，平衡體系中會(huì)含有更多的丁烯；

而溫度超過590℃時(shí)，由于丁烷高溫會(huì)裂解生成短鏈烴類，所以參加反應(yīng)①的丁烷也就相應(yīng)減少，產(chǎn)率下降，

所以答案是：升高溫度時(shí)，反應(yīng)速率加快，單位時(shí)間產(chǎn)生丁烯更多；590℃前升高溫度，反應(yīng)①平衡正向移動(dòng)；高溫則有更多的丁烷裂解生成副產(chǎn)物導(dǎo)致產(chǎn)率降低．
【考點(diǎn)精析】解答此題的關(guān)鍵在于理解化學(xué)平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征的相關(guān)知識(shí)，掌握化學(xué)平衡狀態(tài)的特征：“等”即 V正=V逆>0；“動(dòng)”即是動(dòng)態(tài)平衡，平衡時(shí)反應(yīng)仍在進(jìn)行；“定”即反應(yīng)混合物中各組分百分含量不變；“變”即條件改變，平衡被打破，并在新的條件下建立新的化學(xué)平衡；與途徑無關(guān)，外界條件不變，可逆反應(yīng)無論是從正反應(yīng)開始，還是從逆反應(yīng)開始，都可建立同一平衡狀態(tài)（等效）．