Question

18．25℃時，幾種銀鹽的K_sp及固體的顏色如表：

	AgCl	Ag2CrO4	Ag2S	AgBr	AgI
顏色	白色	橘紅色	黑色	淡黃色	黃色
Ksp	1.8×10-10	1.1×10-12	6.0×10-50	7.7×10-13	8.5×10-16

下列說法正確的是（　�。�

• A． 往Ag₂S懸濁液中加入少量K₂CrO₄溶液，沉淀將由黑色變成橘紅色
• B． 反應2AgCl（s）+S^2-（aq）?Ag₂S（s）+2Cl^-（aq）的平衡常數(shù)K=5.4×10²⁹
• C． 用AgNO₃標準溶液測定溶液中的c（Cl^-），可用K₂CrO₄或K₂S溶液作指示劑
• D． 在20mL濃度均為1.8×10^-6mol•L^-1的Cl^-、Br^-及I^-的混合溶液中，逐滴（1滴約0.05mL）加入0.01mol•L^-1的AgNO₃溶液，可依次得到AgCl、AgBr和AgI沉淀

Answer 1

分析 A．結(jié)構(gòu)相似的難溶性鹽，溶度積越小，溶解度越��；
B．寫出反應方程式，然后結(jié)合平衡常數(shù)表達式及氯化銀、硫化銀的溶度積進行計算；
C．根據(jù)溶度積計算，當離子的濃度冪之積大于Ksp時，能生成沉淀，否則不生成沉淀；
D．當離子的濃度冪之積大于Ksp時，能生成沉淀．

解答 解：A．根據(jù)表格知道，Ag₂CrO₄溶解度比Ag₂S的溶度積小，結(jié)構(gòu)相似，溶度積越小，溶解度越小，故A錯誤；
B．氯化銀轉(zhuǎn)化成硫化銀的反應為：2AgCl（s）+S^2-（aq）?Ag₂S（s）+2Cl^-（aq），該反應的平衡常數(shù)為：K=$\frac{{c}^{2}（C{l}^{-}）}{c（{S}^{2-}）}$═$\frac{{c}^{2}（A{g}^{+}）•{c}^{2}（C{l}^{-}）}{{c}^{2}（A{g}^{+}）•c（{S}^{2-}）}$=$\frac{{K}^{2}sp（AgCl）}{Ksp（A{g}_{2}S）}$=$\frac{（1.8×1{0}^{-10}）^{2}}{6.0×1{0}^{-50}}$=5.4×10²⁹，故B正確；
C．Ag₂S、Ag₂CrO₄，的溶度積常數(shù)均比氯化銀小，故不可用K₂CrO₄或K₂S溶液作指示劑，故C錯誤；
D．某混合溶液中KBr、KCl、KI的濃度均為0.01mol•L^-1，向該溶液中逐滴加入0.01mol•L^-1AgNO₃溶液，依據(jù)氯化銀、溴化銀、碘化銀陰陽離子比相同，可以用溶度積常數(shù)比較判斷，溶解性大小順序是AgCl＞AgBr＞AgI^-、所以生成沉淀的順序是先生成溶解度小的，在生成溶解度較大的沉淀，先后產(chǎn)生沉淀的離子次序為I^-、Br^-、Cl^-；生成的沉淀分別為碘化銀沉淀，溴化銀沉淀，氯化銀沉淀，顏色分別為：黃色、淺黃色、白色，故D錯誤．
故選B．

點評 本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡問題，為高頻考點，側(cè)重于學生的分析、計算能力的考查，題目難度不大，本題注意根據(jù)溶度積計算，理解溶度積的意義，比較溶解度與溶度積之間的關(guān)系．