Question

如圖所示：淀粉水解可產(chǎn)生某有機(jī)化合物A，A在不同的氧化劑作用下，可以生成B（C₆H₁₂O₇）或C（C₆H₁₀O₈），B和C都不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．A、B、C都可以被強(qiáng)還原劑還原成為D（C₆H₁₄O₆）．B脫水可得到五元環(huán)的酯類化合物E或六元環(huán)的酯類化合物F．已知，相關(guān)物質(zhì)被氧化的難易次序是：RCHO最易，R-CH₂OH次之，最難．
請(qǐng)?jiān)谙铝锌崭裰刑顚慉、B、C、D、E、F的結(jié)構(gòu)簡式．
A：

CH₂OH（CHOH）₄CHO

 B：

HOCH₂（CHOH）₄COOH

 C：

HOOC（CHOH）₄COOH

D：

HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH

 E：

 F：

．

Answer 1

分析：淀粉在催化劑（如酸）存在和加熱條件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成還原性的單糖--葡萄糖．題中的A經(jīng)氧化、還原生成的B、C、D均含有六個(gè)碳原子，可以確定A是葡萄糖，其結(jié)構(gòu)簡式為CH₂OH（CHOH）₄CHO．據(jù)題中信息可知，在發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化為羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆變?yōu)镃₆H₁₂O₇，即B物質(zhì)為HOCH₂（CHOH）₄COOH；由題目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中間的結(jié)構(gòu)較易氧化，所以-CH₂OH先去氫生成醛基，再氧化為羧基，生成分子式為C₆H₁₀O₈的物質(zhì)，即C物質(zhì)為HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基經(jīng)加氫還原生成己六醇，分子式變?yōu)镃₆H₁₄O₆，即D物質(zhì)為HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH．B為一種多羥基羧酸，其結(jié)構(gòu)簡式為：HOCH₂-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-COOH，分子內(nèi)的羥基與羧基在一定條件下可以發(fā)生酯化反應(yīng)，生成環(huán)狀酯類物質(zhì)，當(dāng)-COOH與4號(hào)、5號(hào)碳原子上的-OH發(fā)生酯化時(shí)分別生成E、F，據(jù)此解答．

解答：解：淀粉在催化劑（如酸）存在和加熱條件下可以逐步水解，生成一系列比淀粉分子小的化合物，最后生成還原性的單糖--葡萄糖．題中的A經(jīng)氧化、還原生成的B、C、D均含有六個(gè)碳原子，可以確定A是葡萄糖，其結(jié)構(gòu)簡式為CH₂OH（CHOH）₄CHO．據(jù)題中信息可知，在發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)，分子中的醛基（-CHO）最易被氧化為羧基（-COOH），分子式由C₆H₁₂O₆變?yōu)镃₆H₁₂O₇，即B物質(zhì)為HOCH₂（CHOH）₄COOH；由題目信息可知，葡萄糖A末端的-CH₂OH比中間的結(jié)構(gòu)較易氧化，所以-CH₂OH先去氫生成醛基，再氧化為羧基，生成分子式為C₆H₁₀O₈的物質(zhì)，即C物質(zhì)為HOOC（CHOH）₄COOH；葡萄糖分子中的醛基經(jīng)加氫還原生成己六醇，分子式變?yōu)镃₆H₁₄O₆，即D物質(zhì)為HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH．B為一種多羥基羧酸，其結(jié)構(gòu)簡式為：HOCH₂-CHOH-CHOH-CHOH-CHOH-COOH，分子內(nèi)的羥基與羧基在一定條件下可以發(fā)生酯化反應(yīng)，生成環(huán)狀酯類物質(zhì)，當(dāng)-COOH與4號(hào)、5號(hào)碳原子上的-OH發(fā)生酯化時(shí)分別生成E、F，故E為
，F(xiàn)為，
故答案為：CH₂OH（CHOH）₄CHO，HOCH₂（CHOH）₄COOH，HOOC（CHOH）₄COOH，HOCH₂（CHOH）₄CH₂OH，，．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，突破口為淀粉水解可產(chǎn)生葡萄糖，而葡萄糖氧化的產(chǎn)物B和C均不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)可推出B的結(jié)構(gòu)式，再由題目提供的信息點(diǎn)（物質(zhì)被氧化的難易次序）推出C的結(jié)構(gòu)式．關(guān)于D的結(jié)構(gòu)式的確定，可依據(jù)D的分子式和D是A、B、C被還原而成來確定．