Question

吲哚昔酚 （idoxifene）可用于治療骨質(zhì)疏松癥，它的合成路線如下：

（1）反應類型：B→C

 

；D→E

 

．
（2）D中含氧官能團有：

 

（寫名稱）．
（3）滿足下列三個條件的A的同分異構(gòu)體數(shù)目有

 

種．
①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個互為對位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應；
③與FeCl₃溶液作用不顯色
（4）E→F中還有一種副產(chǎn)物G生成，G與F互為同分異構(gòu)體，且含有三個六員環(huán)，G結(jié)構(gòu)簡式為：

 

．
（5）2，2-二甲基戊酸[]是有機合成中間體，請設計合理的方案以丙酮（）為唯一有機原料合成2，2-二甲基戊酸（用合成路線流程圖表示，并注明反應條件）．
提示：①合成過程中無機試劑任選；②丙酮分子間能發(fā)生上圖合成路線中A→B的類似反應；③合成路線流程圖示例如下：
CH₃CH₂OH

濃硫酸

170℃

H₂C=CH₂

Br2

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成,同分異構(gòu)現(xiàn)象和同分異構(gòu)體

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：（1）對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，B與HCN發(fā)生加成反應得到C，對比D、E的結(jié)構(gòu)，可知D失去羰基中O原子被2個H原子代替；
（2）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可知，含有的官能團有：羧基、羰基、醚鍵；
（3）A的同分異構(gòu)體滿足：①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個互為對位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基；③與FeCl₃溶液作用不顯色，沒有酚羥基，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可知，含有醇羥基，根據(jù)側(cè)鏈的可能結(jié)構(gòu)進行判斷；
（4）對比E、F的結(jié)構(gòu)，可知E中羧基提供-OH、苯環(huán)提供H原子，脫去1分子水生成F，據(jù)此書寫副產(chǎn)物G的結(jié)構(gòu)簡式；
（5）利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中A→F的系列轉(zhuǎn)化可知，丙酮在堿性條件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂與HCN發(fā)生加成反應得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性條件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl條件下得到目標物．

解答： 解：（1）對比B、C的結(jié)構(gòu)可知，B與HCN發(fā)生加成反應得到C，對比D、E的結(jié)構(gòu)，可知D失去羰基中O原子被2個H原子代替，屬于還原反應，
故答案為：加成反應；還原反應；
（2）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)可知，含有的含氧官能團有：羧基、羰基、醚鍵，
故答案為：羧基、羰基、醚鍵；
（3）A的同分異構(gòu)體滿足：①苯的衍生物，且苯環(huán)上只有兩個互為對位的取代基；②能發(fā)生銀鏡反應，含有醛基；③與FeCl₃溶液作用不顯色，沒有酚羥基；結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可知，含有醇羥基，若其中一個側(cè)鏈為-CHO，另外側(cè)鏈為-CH₂CH₂OH或-CH（CH₃）OH或-OCH₂CH₃或-CH₂OCH₃，若其中一個側(cè)鏈為-CH₂CHO，另外側(cè)鏈為-OCH₃或-CH₂OH，可以是一個側(cè)鏈為甲基、另外側(cè)鏈為-CH（OH）CHO或-OCH₂CHO或-CH₂OCHO，也可以是一個側(cè)鏈為HCOO另外一個側(cè)鏈為-、-CH₂CH₃，故符合條件的同分異構(gòu)體共有10種，
故答案為：10；
（4）對比E、F的結(jié)構(gòu)，可知E中羧基提供-OH、苯環(huán)提供H原子，脫去1分子水生成F，G與F互為同分異構(gòu)體，且含有三個六元環(huán)，則副產(chǎn)物G的結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（5）利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中A→F的系列轉(zhuǎn)化可知，丙酮在堿性條件下得到CH₃COCH=C（CH₃）₂，CH₃COCH=C（CH₃）₂與HCN發(fā)生加成反應得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂CN，再在酸性條件下水解得到CH₃COCH₂C（CH₃）₂COOH，最后在Zn-Hg/HCl條件下得到目標物，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的推斷與合成，注意根據(jù)有機物的結(jié)構(gòu)理解發(fā)生的反應，是對有機化學的綜合考查，需要學生具備扎實的基礎(chǔ)，（5）中合成路線設計注意利用轉(zhuǎn)化關(guān)系中隱含的信息進行解答，較好的考查學生分析能力與知識遷移運用能力，難度中等．