Question

10．環(huán)己酮是重要的化工原料，也是重要的工業(yè)溶劑．實(shí)驗(yàn)室制備環(huán)己酮的原理、有關(guān)數(shù)據(jù)及裝置示意圖如圖：
反應(yīng)原理：如圖1所示

反應(yīng)放熱，溫度過高或者重鉻酸鈉過量會(huì)進(jìn)一步氧化．
主要物料及產(chǎn)物的物理參數(shù)：

名稱	性狀	密度	溶點(diǎn)℃	沸點(diǎn)℃	溶解度
					水	乙醚
環(huán)已醇	無色，有刺激性氣味	0.9624	25.93	161.5	5.67g/100mL	∞
環(huán)已酮	無色，有刺激性氣味	0.9478	-	155.7	2.4g/100mL	∞

實(shí)驗(yàn)裝置：
如圖2所示
實(shí)驗(yàn)步驟：
Ⅰ．投料：在100mL三頸燒瓶中加入20mL水，慢慢加入5mL濃硫酸搖動(dòng)，振蕩下緩慢加入5mL（4.8g，0.048mol）環(huán)己醇，并將混合液溫度降至30℃以下．將5g（0.019mol）重鉻酸鈉溶于水得橙紅色溶液備用．
Ⅱ．反應(yīng)：將約$\frac{1}{5}$的重鉻酸鈉溶液加入三頸燒瓶中，充分?jǐn)嚢枋怪�混合均勻．冷水浴冷卻，控制反應(yīng)溫度在55～60℃．待橙紅色消失后，再將剩余的重鉻酸鈉溶液分四次加入到三頸燒瓶中．當(dāng)溫度自動(dòng)下降時(shí)，加入4mL甲醇使反應(yīng)液完全變成墨綠色（三價(jià)鉻）；
Ⅲ．蒸餾：在反應(yīng)瓶中加入30mL水，并改為蒸餾裝置，收集90～99℃之間的餾分（環(huán)己酮與水的共沸物）至無油珠為止；
Ⅳ．萃取、干燥：將餾出液用食鹽飽和后轉(zhuǎn)入分液漏斗中，分出有機(jī)層．水層用8mL乙醚提取一次，將乙醚提取液和有機(jī)層合并，用無水硫酸鎂干燥； 5．蒸餾，收集環(huán)己酮產(chǎn)品2.6g． 請回答下列問題：
（1）裝置A的名稱是分液漏斗．
（2）完成并配平反應(yīng)方程式：
3+1 Na₂Cr₂O₇+4H₂SO₄→3+1  Na₂SO₄+1  Cr₂（SO₄）₃+7 H₂O
（3）反應(yīng)過程中加入甲醇后有無色氣體生成．加入甲醇的作用是將過量的重鉻酸鈉還原，防止環(huán)己酮繼續(xù)被氧化，請用離子方程式表示反應(yīng)原理CH₃OH+Cr₂O₇^2-+8H⁺→CO₂↑+2Cr³⁺+6H₂O．
（4）步驟4向餾出液加入食鹽的目的是利用鹽析原理，減少環(huán)己酮在水中的溶解度，有利于分層，將乙醚提取液和有機(jī)層合并的原因是減少環(huán)己酮在水中溶解造成的損失．
（5）計(jì)算所得產(chǎn)品的產(chǎn)率55.3%．（保留三位有效數(shù)字）

Answer 1

分析 （1）裝置A為分液漏斗；
（2）環(huán)己醇轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)己酮C的化合價(jià)升高2價(jià)，而Na₂Cr₂O₇中Cr元素化合價(jià)由+6價(jià)降低為+3價(jià)，降低3×2=6價(jià)，化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為6，據(jù)此確定環(huán)己醇、Na₂Cr₂O₇系數(shù)，再根據(jù)原子守恒配平方程式；
（3）根據(jù)甲醇具有還原性，與過量的重鉻酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化碳、Cr³⁺和H₂O，防止環(huán)己酮繼續(xù)被過量的重鉻酸鈉氧化；
（4）環(huán)己酮在氯化鈉中的溶解度較��；根據(jù)乙醚提取液中含有少量的環(huán)己酮分析；
（5）根據(jù)反應(yīng)3+1Na₂Cr₂O₇+4H₂SO₄→3+1Na₂SO₄+1 Cr₂（SO₄）₃+7H₂O計(jì)算出理論上生成環(huán)己酮的質(zhì)量，再利用產(chǎn)率=$\frac{實(shí)際值}{理論值}$×100%計(jì)算．

解答 解：（1）裝置A為分液漏斗，故答案為：分液漏斗；
（2）環(huán)己醇轉(zhuǎn)變?yōu)榄h(huán)己酮C的化合價(jià)升高2價(jià)，而Na₂Cr₂O₇中Cr元素化合價(jià)由+6價(jià)降低為+3價(jià)，降低3×2=6價(jià)，化合價(jià)升降最小公倍數(shù)為6，可知環(huán)己醇、Na₂Cr₂O₇系數(shù)3、1，再根據(jù)原子守恒配平方程式為3+1Na₂Cr₂O₇+4H₂SO₄→3+1Na₂SO₄+1 Cr₂（SO₄）₃+7H₂O，
故答案為：3，1，4，3，1，1，7；
（3）甲醇具有還原性，與過量的重鉻酸鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二氧化碳、Cr³⁺和H₂O，反應(yīng)離子方程式為CH₃OH+Cr₂O₇^2-+8H⁺→CO₂↑+2Cr³⁺+6H₂O，可以防止環(huán)己酮繼續(xù)被過量的重鉻酸鈉氧化，
故答案為：將過量的重鉻酸鈉還原，防止環(huán)己酮繼續(xù)被氧化；CH₃OH+Cr₂O₇^2-+8H⁺→CO₂↑+2Cr³⁺+6H₂O；
（4）利用鹽析原理，環(huán)己酮在氯化鈉中的溶解度較小，有利于環(huán)己酮分層；乙醚提取液中含有少量的環(huán)己酮，所以將乙醚提取液和有機(jī)層合并的原因是減少環(huán)己酮在水中溶解造成的損失；
故答案為：降低環(huán)己酮的溶解度，有利于環(huán)己酮分層；減少環(huán)己酮在水中溶解造成的損失；
（5）由3+1Na₂Cr₂O₇+4H₂SO₄→3+1Na₂SO₄+1 Cr₂（SO₄）₃+7H₂O，則理論上生成環(huán)己酮的質(zhì)量為：0.048mol×98g/mol=4.704g，所以所得產(chǎn)品的產(chǎn)率為$\frac{2.6}{4.704}$×100%=55.3%，
故答案為：55.3%．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了環(huán)己酮的制備實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)，涉及化學(xué)儀器、裝置分析評(píng)價(jià)、物質(zhì)的分離提純、氧化還原反應(yīng)配平、對(duì)數(shù)據(jù)的分析運(yùn)用等，清楚制備的原理是解答的關(guān)鍵，題目難度中等．