Question

5．席夫堿類化合物在催化、藥物等方面用途廣泛．某種席夫堿C的合成路線如圖：

已知
①
②A屬于芳香烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106．　　
③RNH₂+ $\stackrel{一定條件}{→}$R-N=C+H₂O
④1molE可生成2molF
（1）A的名稱為乙苯（乙基苯），B→C的反應(yīng)類型為還原反應(yīng)．
（2）D→E的化學(xué)反應(yīng)方程式為CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C（CH₃）₂+NaCl+H₂O．
（3）E自身發(fā)生聚合反應(yīng)生成的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（4）根據(jù)以上信息，分析以下合成路線：

已知：1molⅢ能生成2mol IV，IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
①Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅NH₂，V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅N=CHCH₂CH₃．
②Ⅲ的反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
③Ⅴ的同分異構(gòu)體中符合下列條件的共有8種（不考慮順反異構(gòu)）．
i．含苯環(huán)和碳碳雙鍵； ii．苯環(huán)上有兩種氫．

Answer 1

分析 在席夫堿G的合成中，A屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106，B含有一個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈?zhǔn)搅?106-77=29，故側(cè)鏈為-CH₂CH₃，A為；D的分子式為C₆H₁₃Cl，為己烷的一氯代物，在一定條件下反應(yīng)得到E，1mol E發(fā)生信息④中氧化反應(yīng)生成2mol F，所以 E為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴，且F與發(fā)生信息③中的反應(yīng)生成，故E為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，F(xiàn)為（CH₃）₂C=O，逆推可知D為（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂，
（4）在物質(zhì)V的合成中，苯與混酸在50-60℃時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物Ⅰ為硝基苯，硝基苯在Fe/稀HCl的條件下被還原為Ⅱ?yàn)镃₆H₅NH₂，1molⅢ能生成2mol IV，IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，根據(jù)C₆H₁₃Cl及信息①可知，C₆H₁₃Cl的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CHClCH₂CH₂CH₃，C₆H₁₃Cl發(fā)生消去反應(yīng)生成Ⅲ為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ發(fā)生氧化反應(yīng)生成Ⅳ為CH₃CH₂CHO，Ⅱ和Ⅳ發(fā)生信息③中的反應(yīng)生成Ⅴ為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，據(jù)此答題．

解答 解：在席夫堿G的合成中，A屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106，B含有一個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈?zhǔn)搅?106-77=29，故側(cè)鏈為-CH₂CH₃，A為；D的分子式為C₆H₁₃Cl，為己烷的一氯代物，在一定條件下反應(yīng)得到E，1mol E發(fā)生信息④中氧化反應(yīng)生成2mol F，所以 E為對(duì)稱結(jié)構(gòu)烯烴，且F與發(fā)生信息③中的反應(yīng)生成，故E為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，F(xiàn)為（CH₃）₂C=O，逆推可知D為（CH₃）₂CH-CCl（CH₃）₂，
（1）A為，A的名稱為 乙苯（乙基苯），比較B和C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中的硝基發(fā)生還原反應(yīng)生成C中的氨基，
故答案為：乙苯（乙基苯）；還原反應(yīng)；
（2）D→E的化學(xué)反應(yīng)方程式為CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C （CH₃）₂+NaCl+H₂O，
故答案為：CH₃CH（CH₃）CCl（CH₃）₂+NaOH$→_{△}^{醇}$（CH₃）₂C=C （CH₃）₂+NaCl+H₂O；  
（3）E為（CH₃）₂C=C（CH₃）₂，E自身發(fā)生加聚反應(yīng)生成的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：； 
（4）在物質(zhì)V的合成中，苯與混酸在50-60℃時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物Ⅰ為硝基苯，硝基苯在Fe/稀HCl的條件下被還原為Ⅱ?yàn)镃₆H₅NH₂，1molⅢ能生成2mol IV，IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，根據(jù)C₆H₁₃Cl及信息①可知，C₆H₁₃Cl的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CHClCH₂CH₂CH₃，C₆H₁₃Cl發(fā)生消去反應(yīng)生成Ⅲ為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ發(fā)生氧化反應(yīng)生成Ⅳ為CH₃CH₂CHO，Ⅱ和Ⅳ發(fā)生信息③中的反應(yīng)生成Ⅴ為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，
①根據(jù)上面的分析可知，Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 C₆H₅NH₂，V的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，
故答案為：C₆H₅NH₂；C₆H₅N=CHCH₂CH₃； 
②Ⅲ為CH₃CH₂CH=CHCH₂CH₃，Ⅲ的反式結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，
故答案為：； 
③Ⅴ為C₆H₅N=CHCH₂CH₃，根據(jù)條件i．含苯環(huán)和碳碳雙鍵； ii．苯環(huán)上有兩種氫，即苯環(huán)上有兩個(gè)處于對(duì)位的基團(tuán)，則符合條件的Ⅴ的同分異構(gòu)體為，共有8種，
故答案為：8．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，注意利用各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，既注重基礎(chǔ)知識(shí)鞏固訓(xùn)練，又較好的考查學(xué)生分析推理能力與知識(shí)遷移應(yīng)用，答題時(shí)注意正確運(yùn)用題中信息，難度中等．