Question

（2012?江蘇三模）草酸合鐵酸鉀晶體K_x[Fe（C₂O₄）_y]?3H₂O可用于攝影和藍色印刷．實驗室制備草酸合鐵酸鉀晶體的實驗流程如下：

（1）若用鐵和稀硫酸制備FeSO?7H₂O，常保持

鐵

過量，理由是

防止亞鐵離子被氧氣氧化

．
（2）上述流程中，“沉淀”一步所得Fe（C₂O₄）?2H₂O沉淀需用水洗滌．檢驗沉淀是否洗滌干凈的方法是

取少量最后一次洗滌液，加入氯化鋇溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，若不出現(xiàn)白色沉淀，證明沉淀洗滌干凈

．
（3）測定草酸合鐵酸鉀產(chǎn)品中Fe³⁺含量和C₂O

2- 4

含量的實驗步驟如下：
步驟1：準確稱取所制草酸合鐵酸鉀晶體ag（約1.5g），配成250mL待測液．
步驟2：用移液管移取25.00mL待測液于錐形瓶中，加入6mol?L^-1HCl 10mol，加熱至70～80℃，趁熱用SnCl₂-TiCl₃聯(lián)合還原法將Fe³⁺全部還原為Fe²⁺，加入MnSO₄溶液10mL，在75～80℃下用0.01000mol?L^-1 KMnO₄標準溶液滴定至終點（Cl^- 不參與反應），將C₂O

2- 4

全部氧化成CO₂，F(xiàn)e²⁺全部氧化成Fe³⁺記錄體積．
步驟3：…
步驟4：重復上述步驟2～步驟3兩次．
①步驟2操作時，還需要如圖所示的儀器中的

ad

（填序號）．
②步驟2中MnSO₄溶液的作用是

作催化劑

，滴定終點的現(xiàn)象是

溶液變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)部褪色

．
③在不增加試劑種類的前提下，步驟3的目的是

測定C₂O₄^2-的含量

．

Answer 1

分析：（1）亞鐵離子易被空氣中的氧氣氧化為鐵離子，需要加入過量的鐵粉避免亞鐵離子被氧化；
（2）沉淀洗凈的辦法是檢驗是否含有硫酸根離子的實驗現(xiàn)象分析設(shè)計；
（3）①分析實驗步驟分析可知，滴定實驗是利用氧化還原反應的滴定過程測定草酸根離子的含量，需要把高錳酸鉀溶液盛放在酸式滴定管中進行滴定實驗，實驗是在75～80℃下進行，需要水浴加熱測定水的溫度；
②實驗步驟中加入的硫酸錳在滴定反應后未變化是做催化劑作用；滴定終點是利用高錳酸鉀溶液的顏色進行判斷；
③通過實驗計算得到反應的定量關(guān)系和計算結(jié)果，是為了測定草酸根離子的含量．

解答：解：（1）亞鐵離子易被空氣中的氧氣氧化為鐵離子，需要加入過量的鐵粉避免亞鐵離子被氧化，2Fe³⁺+Fe=3Fe²⁺；
故答案為：鐵；防止亞鐵離子被氧氣氧化；
（2）沉淀洗凈的辦法是檢驗是否含有硫酸根離子，取少量最后一次洗滌液，加入氯化鋇溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，若不出現(xiàn)白色沉淀，證明沉淀洗滌干凈；
故答案為：取少量最后一次洗滌液，加入氯化鋇溶液，若出現(xiàn)白色沉淀，說明沉淀沒有洗滌干凈，若不出現(xiàn)白色沉淀，證明沉淀洗滌干凈；
（3）①由實驗步驟分析可知，滴定實驗是利用氧化還原反應的滴定過程測定草酸根離子的含量，需要把高錳酸鉀溶液盛放在酸式滴定管中進行滴定實驗，實驗是在75～80℃下進行，需要水浴加熱測定水的溫度；
故答案為：ad；
②實驗步驟中加入的硫酸錳在滴定反應后未變化是做催化劑作用；滴定終點是利用高錳酸鉀溶液的顏色進行判斷，滴入最后一滴高錳酸鉀溶液溶液變?yōu)闇\紅色且半分鐘不褪色證明反應達到終點；
故答案為：催化劑，溶液變?yōu)闇\紅色，且半分鐘內(nèi)部褪色；
③通過實驗計算得到反應的定量關(guān)系和計算結(jié)果，是為了測定草酸根離子的含量；
故答案為：測定C₂O₄^2-的含量．

點評：本題考查了物質(zhì)制備實驗方法和分析判斷，掌握實驗基本操作和物質(zhì)性質(zhì)是解題關(guān)鍵，題目難度中等．