Question

（2013?樂山一模）實現(xiàn)“節(jié)能減排”和“低碳經(jīng)濟”的一項重要課題就是如何將CO₂轉(zhuǎn)化為可利用的資源．目前工業(yè)上有一種方法是用CO₂來生產(chǎn)燃料甲醇．一定條件下發(fā)生反應(yīng)：CO₂（g）+3H₂（g）CH₃OH（g）+H₂O（g），如圖1表示該反應(yīng)過程中能量（單位為kJ?mol^-1）的變化：

（1）關(guān)于該反應(yīng)的下列說法中，正確的是

C

（填字母）．
A．△H＞0，△S＞0；      B．△H＞0，△S＜0
C．△H＜0，△S＜0；     D．△H＜0，△S＞0
（2）為探究反應(yīng)原理，現(xiàn)進(jìn)行如下實驗，在體積為l L的密閉容器中，充入l mol CO₂和4mol H₂，一定條件下發(fā)生反應(yīng)：CO₂（g）+3H₂（g）CH₃OH（g）+H₂O（g），測得CO₂和CH₃OH（g）的濃度隨時間變化如圖2所示．
①從反應(yīng)開始到平衡，CO₂的平均反應(yīng)速率v（CO₂）=

0.075mol?L^-1?min^-1

；H₂的轉(zhuǎn)化率w（H₂）=

56.25%

．
②該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=

C(CH3OH)?C(H2O)

C(CO2)?C3(H2)

．
③下列措施中能使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動的是

BD

 （填字母）．
A．升高溫度
B．將CH₃OH（g）及時液化抽出
C．選擇高效催化劑
D．再充入1molCO₂和4molH₂
（3）25℃，1.01×10⁵Pa時，16g 液態(tài)甲醇完全燃燒，當(dāng)恢復(fù)到原狀態(tài)時，放出363.3kJ的熱量，寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式：

CH₃OH（l）+

3

2

O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-726.6kJ?mol^-1

．
（4）選用合適的合金為電極，以氫氧化鈉、甲醇、水、氧氣為原料，可以制成一種以甲醇為原料的燃料電池，此電池的負(fù)極應(yīng)加入或通入的物質(zhì)有

甲醇、氫氧化鈉、水

_；其負(fù)極的電極反應(yīng)式是：

2CH₃OH+16OH^?-12e^-=2CO₃^2-+12H₂O

．

Answer 1

分析：（1）依據(jù)反應(yīng)和圖象分析判斷：CO₂（g）+3H₂（g）CH₃OH（g）+H₂O（g），反應(yīng)是熵減少的反應(yīng)△S＜0；反應(yīng)物能量高于生成物的能量，判斷反應(yīng)是放熱反應(yīng)，△H＜0；
（2）在體積為l L的密閉容器中，充入l mol CO₂和4mol H₂，一定條件下發(fā)生反應(yīng)：CO₂（g）+3H₂（g）CH₃OH（g）+H₂O（g），測得CO₂和CH₃OH（g）的濃度隨時間變化如圖2所示．二氧化碳是反應(yīng)物隨反應(yīng)進(jìn)行濃度減小，甲醇是生成物，隨反應(yīng)進(jìn)行濃度增大；10nim內(nèi)達(dá)到平衡，生成甲醇濃度為0.75mol/L，二氧化碳濃度變化了0.75mol/L；①依據(jù)化學(xué)平衡三段式列式計算判斷；②依據(jù)化學(xué)平衡常數(shù)的概念書寫平衡常數(shù)計算式；③依據(jù)化學(xué)反應(yīng)的影響因素和條件逐項分析判斷；
A、反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向進(jìn)行；
B、將CH₃OH（g）及時液化抽出，減小生成物的量平衡正向進(jìn)行；
C、選擇高效催化劑只能改變速率，不改變化學(xué)平衡；
D、再充入l molCO₂和4molH₂，增大壓強平衡正向進(jìn)行；
（3）25℃，1.01×10⁵Pa時，16g 液態(tài)甲醇完全燃燒，當(dāng)恢復(fù)到原狀態(tài)時，放出363.3kJ的熱量，依據(jù)書寫熱化學(xué)方程式的方法寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：CH₃OH（l）+

3

2

O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-726.6 kJ?mol^-1；
（4）選用合適的合金為電極，以氫氧化鈉、甲醇、水、氧氣為原料，可以制成一種以甲醇為原料的燃料電池，原電池的負(fù)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，失電子的是甲醇，此電池的負(fù)極應(yīng)加入或通入的物質(zhì)有甲醇、氫氧化鈉、水；負(fù)極的電極反應(yīng)式結(jié)合化學(xué)方程式為2CH₃OH+3O₂+4KOH→2K₂CO₃+6H₂O；正極反應(yīng)為O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-；依據(jù)電子守恒，用化學(xué)方程式減去正極電極反應(yīng)得到負(fù)極電極反應(yīng)式．

解答：解：（1）依據(jù)反應(yīng)和圖象分析判斷：CO₂（g）+3H₂（g）CH₃OH（g）+H₂O（g），反應(yīng)是熵減少的反應(yīng)△S＜0；反應(yīng)物能量高于生成物的能量，判斷反應(yīng)是放熱反應(yīng)，△H＜0，
故答案為：C；
（2）在體積為l L的密閉容器中，充入l mol CO₂和4mol H₂，一定條件下發(fā)生反應(yīng)：CO₂（g）+3H₂（g）CH₃OH（g）+H₂O（g），測得CO₂和CH₃OH（g）的濃度隨時間變化如圖2所示．二氧化碳是反應(yīng)物隨反應(yīng)進(jìn)行濃度減小，甲醇是生成物，隨反應(yīng)進(jìn)行濃度增大；10nim內(nèi)達(dá)到平衡，生成甲醇濃度為0.75mol/L，二氧化碳濃度變化了0.75mol/L；則
①依據(jù)化學(xué)平衡列式計算為：
                CO₂（g）+3H₂（g）CH₃OH（g）+H₂O（g）
起始量（mol/L） 1        4           0         0
變化量（mol/L） 0.75     2.25       0.75     0.75
平衡量（mol/L） 0.25     1.75       0.75     0.75
CO₂的平均反應(yīng)速率v（CO₂）=

0.75mol/L

10min

=0.075mol?L^-1?min^-1 ；H₂的轉(zhuǎn)化率w（H₂）=

2.25mol/L

4mol/L

×100%=56.25%，
故答案為：0.075 mol?L^-1?min^-1；
②該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式K=

C(CH3OH)?C(H2O)

C(CO2)?C3(H2)

，故答案為：

C(CH3OH)?C(H2O)

C(CO2)?C3(H2)

；
③措施中能使化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動的是：
A、反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向進(jìn)行；故A錯誤；
B、將CH₃OH（g）及時液化抽出，減小生成物的量，平衡正向進(jìn)行，故B正確；
C、選擇高效催化劑只能改變速率，不改變化學(xué)平衡，故C錯誤；
D、再充入l molCO₂和4molH₂，增大壓強平衡正向進(jìn)行，故D正確；
故選BD；
（3）25℃，1.01×10⁵Pa時，16g 液態(tài)甲醇物質(zhì)的量為0.5mol，完全燃燒，當(dāng)恢復(fù)到原狀態(tài)時，放出363.3kJ的熱量，依據(jù)書寫熱化學(xué)方程式的方法寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為：CH₃OH（l）+

3

2

O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-726.6 kJ?mol^-1；
故答案為：CH₃OH（l）+

3

2

O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-726.6 kJ?mol^-1；
（4）選用合適的合金為電極，以氫氧化鈉、甲醇、水、氧氣為原料，可以制成一種以甲醇為原料的燃料電池，原電池的負(fù)極失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，失電子的是甲醇，此電池的負(fù)極應(yīng)加入或通入的物質(zhì)有甲醇、氫氧化鈉、水；負(fù)極的電極反應(yīng)式結(jié)合化學(xué)方程式為2CH₃OH+3O₂+4KOH→2K₂CO₃+6H₂O；正極反應(yīng)為O₂+2H₂O+4e^-=4OH^-；依據(jù)電子守恒，用化學(xué)方程式減去正極電極反應(yīng)得到負(fù)極電極反應(yīng)式為：2CH₃OH+16OH^?-12e^-=2CO₃^2-+12H₂O，
故答案為：甲醇、氫氧化鈉、水；2CH₃OH+16OH^?-12e^-=2CO₃^2-+12H₂O．

點評：本題考查了反應(yīng)的焓變判斷，熱化學(xué)方程式的書寫原則，電極反應(yīng)和電池反應(yīng)的分析書寫，化學(xué)平衡的影響因素判斷平衡移動方向，化學(xué)平衡的計算的應(yīng)用，圖象分析是關(guān)鍵．綜合性較大，難度中等．