Question

6．已知2RCH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}}$水楊酸酯E為紫外線(xiàn)吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線(xiàn)如下：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，則A的分子式為C₄H₁₀O；結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，A的名稱(chēng)為1-丁醇．
（2）B能與新制的Cu（OH）₂發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（3）C的可能結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO．
（4）第③步的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)；D所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基
（5）同時(shí)符合下列條件的水楊酸所有同分異構(gòu)體有2種．
a．分子中含有苯環(huán)
b．核磁共振氫譜有四種峰．
（6）第④步的反應(yīng)類(lèi)型為酯化反應(yīng)；寫(xiě)出生成E的反應(yīng)方程式：．

Answer 1

分析 飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{16}{16+14n+2}$=21.6%，n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，結(jié)合題中信息可知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對(duì)分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{16}{16+14n+2}$=21.6%，n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個(gè)甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，結(jié)合題中信息可知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對(duì)分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）通過(guò)以上分析知，A的分子式為C₄H₁₀O，A的名稱(chēng)為1-丁醇，故答案為：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）加熱條件下，丁醛和新制氫氧化銅反應(yīng)生成丁酸鈉、氧化亞銅和水，反應(yīng)方程式為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH $\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2Cu（OH）₂+NaOH $\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（3）C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，故答案為：CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO；
（4）第③步為C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，所以該反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型為加成反應(yīng)；D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，D所含官能團(tuán)的名稱(chēng)為羥基，故答案為：加成反應(yīng)；羥基；
（5）根據(jù)水楊酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和題目限制條件a．分子中含有苯環(huán)；b．核磁共振氫譜有四種峰，可推知水楊酸的同分異構(gòu)體為苯環(huán)的對(duì)位連-OH、-COOH，或連有-OH、HCOO-，兩種結(jié)構(gòu)，
故答案為：2；
（6）通過(guò)以上分析知，第④步的反應(yīng)是酯化反應(yīng)，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：酯化反應(yīng)；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，正確推斷出A物質(zhì)是解本題關(guān)鍵，結(jié)合題給信息進(jìn)行分析解答，難度中等，注意溴水能氧化醛基，為易錯(cuò)點(diǎn)．