Question

2．碘海醇為非離子型造影劑，適用于有造影劑反應(yīng)的高危因素的病人．下面是以化合物A為原料合成碘海醇的路線：

其中R-為-CH₂CH（OH）CH₂OH
請回答以下問題：
（1）物質(zhì)D中含有的官能團為硝基和酯基．
（2）A是苯的同系物，相對分子量為106，則A的結(jié)構(gòu)簡式是．
（3）寫出A的側(cè)鏈與氯氣發(fā)生一氯取代的條件光照．
（4）反應(yīng)②的化學(xué)方程式．
（5）反應(yīng)①→⑤中，屬于氧化反應(yīng)的是①（填序號）．
（6）寫出能同時滿足下列條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、．
Ⅰ．苯環(huán)上有3個取代基，苯環(huán)上的一鹵代物有2種；
Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
Ⅲ．含有1個α-氨基酸的結(jié)構(gòu)（例如：CH₃CH（NH₂）COOH屬于α-氨基酸）
（7）請寫出以　　和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體　　的合成路線流
程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例：

已知：①RNH₂+（CH₃CO）₂O→CH₃CONHR+CH₃COOH

②CH₃CONHR+NaOH→RNH₂+CH₃COONa；
③　呈弱堿性，易被氧化
的合成路線流程圖：．

Answer 1

分析 根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，又C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則C為，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又A是苯的同系物，其蒸氣相對分子質(zhì)量為106，所以化合物A分子式為C₈H₁₀，推得A的結(jié)構(gòu)簡式為：；
（7）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護起來，等間位硝基引入，在將氨基還原．

解答 解：根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式，又C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，則C為，B發(fā)生硝化反應(yīng)生成C，所以B為，A被高錳酸鉀氧化生成B，又A是苯的同系物，其蒸氣相對分子質(zhì)量是106，所以化合物A分子式為C₈H₁₀，推得A的結(jié)構(gòu)簡式為：；
（1）D中官能團為硝基和酯基，故答案為：硝基和酯基；
（2）根據(jù)上面的分析可知A的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（3）苯的同系物在光照的條件下與氯氣發(fā)生側(cè)鏈上的取代，故答案為：光照；
（4）該反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（5）根據(jù)（1）的分析反應(yīng)①為氧化，②為消化屬于取代，③是酯化屬于取代，④為D中的-OCH₃被-NHR取代，⑤與氫氣發(fā)生還原反應(yīng)；
故答案為：①；
（6）Ⅰ．苯環(huán)上有3個取代基，苯環(huán)上的一鹵代物有2種；Ⅱ．能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚酯，Ⅲ．含有1個α-氨基酸的結(jié)構(gòu)，則符合條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、；
故答案為：、；
（7）由和（CH₃CO）₂O為原料制備染料中間體，則先要引入對位硝基，再還原成氨基，但由于呈弱堿性，易被氧化，所以引入間位硝基時要將氨基保護起來，等間位硝基引入，在將氨基還原，其流程為：；
故答案為：．

點評 本題考查有機合成和有機推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識綜合應(yīng)用能力，明確常見有機物官能團及其性質(zhì)關(guān)系、有機反應(yīng)類型及反應(yīng)條件是解本題關(guān)鍵，難點是（7）題合成路線設(shè)計，需要學(xué)生熟練掌握基礎(chǔ)知識并靈活運用，題目難度中等．