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2010年11月30日,聯(lián)合國氣候大會在墨西哥坎昆召開,討論全球變暖問題.二氧化碳是主要的溫室氣體,請根據題目要求,回答下列問題:
(Ⅰ)二氧化碳與氫氧化鈉反應生成鹽.
標準狀況下,2.24LCO2通入150mL 1mol/LNaOH溶液中,氣體完全被吸收.所得鹽溶液中各種離子濃度由大到小的順序為:
 

(Ⅱ)將CO2轉化成有機物可有效實現(xiàn)碳循環(huán),利用催化劑可以將CO2和H2轉化成甲醇.反應的化學方程式為3H2(g)+CO2(g)?CH3OH(g)+H2O(g).
(1)利用此反應可設計成酸性環(huán)境下的原電池,減少CO2排放量.則原電池正極的電極反應式為
 

(2)某溫度下,在密閉容器內,發(fā)生上述反應,并測得不同時間CO2和H2的濃度如表
時間/S c(CO2)mol/L c(H2)mol/L
0 1.00×10-1 3.00×10-1
1 8.50×10-2 2.55×10-1
2 6.50×10-2 1.95×10-1
3 5.50×10-2 1.65×10-1
4 5.00×10-2 1.50×10-1
5 5.00×10-2 1.50×10-1
請回答下列問題
①在上述條件下反應能自發(fā)進行,則反應的△H
 
0(填>,<,=).前2s內的平均反應速率v(CO2)=
 

②保持溫度不變,在另一容器中進行上述反應,某一時刻測得c(CO2)=5.00×10-2mol/L,
c(H2)=2.00×10-1mol/L,c(CH3OH)=5.00×10-2mol/L,c(H2O)=5.00×10-1mol/L,此時反應向
 
(正或逆)反應方向進行(若是平衡狀態(tài),此空不填).
③上述反應達到平衡后,恒溫恒容條件下,密閉容器中再充入1.00×10-3mol/L CO2和3.00×10-3mol/LH2,達新平衡后CO2百分含量將
 
(增大、減小或不變).
分析:(Ⅰ)標準狀況下,2.24LCO2通入150mL 1mol/LNaOH溶液中,發(fā)生2CO2+3NaOH=Na2CO3+NaHCO3+H2O,結合方程式以及鹽類水解的進行判斷;
(Ⅱ)(1)原電池正極發(fā)生還原反應,CO2被還原生成CH3OH;
(2)①根據△H-T?△S<0判斷△H;結合c=
△c
△t
計算;
②由表中數(shù)據可知,達到平衡時c(CO2)=5.00×10-2mol/L,c(H2)=1.50×10-1mol/L,則c(CH3OH)=c(H2O)=5.00×10-2mol/L,k=
(5.00×10-2)2
5.00×10-2×(1.5×10-1)3
=14.8,結合平衡常數(shù)判斷;
③上述反應達到平衡后,恒溫恒容條件下,密閉容器中再充入1.00×10-3mol/L CO2和3.00×10-3mol/LH2,原料配比數(shù)與原配比數(shù)相等,相當于增大壓強,平衡向正反應方向移動.
解答:解:(Ⅰ)標準狀況下,2.24LCO2通入150mL 1mol/LNaOH溶液中,發(fā)生2CO2+3NaOH=Na2CO3+NaHCO3+H2O,由于CO32-水解程度大于HCO3-,則c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+),故答案為:c(Na+)>c(HCO3-)>c(CO32-)>c(OH-)>c(H+);
(Ⅱ)(1)原電池正極發(fā)生還原反應,CO2被還原生成CH3OH,電極方程式為CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O,故答案為:CO2+6e-+6H+=CH3OH+H2O;
(2)①反應能自發(fā)進行,則△H-T?△S<0,因△S<0,則△H<0才能進行,c(CO2)=
△c
△t
=
3.5×10-2mol/L
2s
=1.75×10-2mol/(L?s),
故答案為:<;1.75×10-2mol/(L?s);
②由表中數(shù)據可知,達到平衡時c(CO2)=5.00×10-2mol/L,c(H2)=1.50×10-1mol/L,則c(CH3OH)=c(H2O)=5.00×10-2mol/L,k=
(5.00×10-2)2
5.00×10-2×(1.5×10-1)3
=14.8,某一時刻測得c(CO2)=5.00×10-2mol/L,c(H2)=2.00×10-1mol/L,c(CH3OH)=5.00×10-2mol/L,c(H2O)=5.00×10-1mol/L,
則Qc=
5.00×10-2 ×5.00×10-1
5.00×10-2×(2×10-1)3
=62.5>Ksp,則平衡向逆反應分析移動,
故答案為:逆;
③上述反應達到平衡后,恒溫恒容條件下,密閉容器中再充入1.00×10-3mol/L CO2和3.00×10-3mol/LH2,原料配比數(shù)與原配比數(shù)相等,相當于增大壓強,平衡向正反應方向移動,則達新平衡后CO2百分含量將減小,故答案為:減小.
點評:本題考查較為綜合,涉及離子濃度大小比較、原電池以及化學平衡的計算等問題,綜合考查學生的分析能力,為高考常見題型和高頻考點,難度中等,注意利用平衡常數(shù)判斷反應進行的方向.
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