Question

14．紛繁復(fù)雜的轉(zhuǎn)化關(guān)系是有機(jī)化學(xué)的魅力之一．已知部分有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系如下（生成物中所有無(wú)機(jī)物均已略去）：

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
（1）將酯化反應(yīng)看成取代反應(yīng)，寫出3個(gè)上述流程圖中發(fā)生反應(yīng)的有機(jī)反應(yīng)類型取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)（任意3種）．
（2）寫出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，E、H中所含官能團(tuán)的名稱分別是羥基、碳碳雙鍵．
（3）分別寫出①、②發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O、n$\stackrel{催化劑}{→}$．
（4）驗(yàn)證G中含有氯元素的方法是取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明G中含有氯元素，否則，不含氯元素．
（5）F的同分異構(gòu)體中，符合含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，且能和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體要求的共有14種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6：2：1：1的是（寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式）．

Answer 1

分析 C與Cl₂在光照條件下生成的G，G為鹵代烴，G與NaOH溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成，故G為，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H為，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物I為．逆推可知C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為．由A與B的相互轉(zhuǎn)化可知B為鹵代烴，而B(niǎo)與苯發(fā)生反應(yīng)生成C，故B為CH₃CH₂Br，則A為CH₂=CH₂，E為CH₃CH₂OH，E與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為，相對(duì)分子質(zhì)量為150，據(jù)此解答．

解答 解：C與Cl₂在光照條件下生成的G，G為鹵代烴，G與NaOH溶液加熱發(fā)生取代反應(yīng)生成，故G為，G發(fā)生消去反應(yīng)生成H為，H發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物I為．逆推可知C為，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D為．由A與B的相互轉(zhuǎn)化可知B為鹵代烴，而B(niǎo)與苯發(fā)生反應(yīng)生成C，故B為CH₃CH₂Br，則A為CH₂=CH₂，E為CH₃CH₂OH，E與D發(fā)生酯化反應(yīng)生成F為，相對(duì)分子質(zhì)量為150．
（1）上述反應(yīng)是中，涉及反應(yīng)類型有：取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)、消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng)、加聚反應(yīng)（任意3種）；
酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，④為取代反應(yīng)，⑤為取代反應(yīng)，⑥為消去反應(yīng)，
（2）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E為CH₃CH₂OH，含有羥基，H為，含有碳碳雙鍵，
故答案為：；羥基；碳碳雙鍵；
（3）反應(yīng)①是苯甲酸與乙醇反應(yīng)生成苯甲酸乙酯，反應(yīng)方程式為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
反應(yīng)②是苯乙烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成聚苯乙烯，化學(xué)方程式為：n$\stackrel{催化劑}{→}$，
故答案為：+CH₃CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
n$\stackrel{催化劑}{→}$；
（4）G為，驗(yàn)證G中含有氯元素的方法是：取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明G中含有氯元素，否則，不含氯元素，
故答案為：取少量G加NaOH溶液煮沸，再加入稀硝酸至溶液呈酸性，滴加AgNO₃溶液，若有白色沉淀生成，則證明G中含有氯元素，否則，不含氯元素；
（5）F（）的同分異構(gòu)體中，符合含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，且能和NaHCO₃溶液反應(yīng)放出氣體，說(shuō)明含有-COOH，可以有一個(gè)側(cè)鏈為-CH₂CH₂COOH或-CH（CH₃）COOH，可以含有2個(gè)側(cè)鏈，為-CH₃、-CH₂COOH或者
-CH₂CH₃、-COOH，各有鄰、間、對(duì)三種，可以有3個(gè)側(cè)鏈：2個(gè)-CH₃、1個(gè)-COOH，2個(gè)-CH₃相鄰，-COOH有2種位置，2個(gè)-CH₃相間，-COOH有3種位置，2個(gè)-CH₃相對(duì)，-COOH有1種位置，故符合條件的同分異構(gòu)體共有2+6+2+3+1=14種，其中核磁共振氫譜中有4組峰，且面積比為6：2：1：1的是，
故答案為：14；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷、有機(jī)反應(yīng)類型、化學(xué)方程式的書寫、實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)、限制條件同分異構(gòu)體的書寫等，注意根據(jù)G的反應(yīng)產(chǎn)物利用逆推法進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，（5）中同分異構(gòu)體的數(shù)目判斷為易錯(cuò)點(diǎn)、難點(diǎn)，難度中等．