Question

脫水偶聯(lián)反應是一種新型的直接烷基化反應，例如：

（1）化合物Ⅰ中含有的官能團的名稱為

 

，1mol該物質(zhì)完全水解最少需要消耗

 

mol NaOH．
（2）化合物Ⅱ可使

 

溶液（限寫一種）褪色；化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應的反應類型為

 

．
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：2，Ⅳ的結(jié)構簡式為

 

．
（4）化合物Ⅴ是CH₃COOCH₂CH₃的一種無支鏈同分異構體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構，且在Cu催化下與過量O₂反應生成能發(fā)生銀鏡反應的化合物Ⅵ．Ⅵ的結(jié)構簡式為

 

．檢驗Ⅵ中所含官能團，按使用的先后順序?qū)懗鏊�用試�?div id="b5qcz4b" class='quizPutTag' contenteditable='true'> 

（5）一定條件下，也可以發(fā)生類似反應①的反應，有機產(chǎn)物的結(jié)構簡式為

 

．

Answer 1

考點：有機物的合成,有機物分子中的官能團及其結(jié)構

專題：有機物的化學性質(zhì)及推斷

分析：（1）由結(jié)構簡式可知I中含C=O、-COOC-，-COOC-可發(fā)生水解反應；
（2）化合物II中含雙鍵，化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，-Cl轉(zhuǎn)化為-OH，為鹵代烴的水解反應；
（3）生成Ⅳ的方程式為；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過量O₂反應生成能發(fā)生銀鏡反應的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為-CH=CH-，則V的結(jié)構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構簡式為OHCCH=CHCHO；雙鍵、-CHO均能使溴水、高錳酸鉀褪色，應先檢驗-CHO；
（5）比較反應①中反應物I、II與生成物的結(jié)構簡式，找出其中相同的基團和不相同的基團，然后推斷該反應實質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳氫鍵斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機產(chǎn)物水，其余部分結(jié)合生成有機產(chǎn)物，由此類比可得類似反應①的有機產(chǎn)物的結(jié)構簡式．

解答： 解：（1）由結(jié)構簡式可知I中含C=O、-COOC-，名稱分別為羰基、酯基，-COOC-可發(fā)生水解反應，則1mol該物質(zhì)完全水解最少需要消耗1molNaOH，
故答案為：羰基、酯基；
（2）化合物II中含雙鍵，能使溴水或高錳酸鉀溶液褪色；化合物Ⅲ（分子式為C₁₀H₁₁C1）可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，-Cl轉(zhuǎn)化為-OH，為鹵代烴的水解反應，與屬于取代反應，故答案為：溴水或高錳酸鉀溶液；水解（或取代）反應；
（3）化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產(chǎn)物可能是C₆H₅CH=C=CHCH₃、C₆H₅CH=CHCH=CH₂，前者不穩(wěn)定，化合物IV的結(jié)構簡式為，其核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1：1：1：2，
故答案為：；
（4）醇中羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-）在Cu催化下與過量O₂反應生成能發(fā)生銀鏡反應的醛基（-CHO或OHC-），依題意可知V的碳鏈兩端各有1個羥甲基（-CH₂OH或HOCH₂-），CH₃COOCH₂CH₃的分子式為C₄H₈O₂，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即V的碳鏈中間剩余基團為-CH=CH-，則V的結(jié)構簡式為HOCH₂CH=CHCH₂OH，以此為突破口，可以推斷VI的結(jié)構簡式為OHCCH=CHCHO，檢驗官能團時，先用銀氨溶液檢驗醛基，再加稀鹽酸是溶液呈酸性后，加溴水檢驗碳碳雙鍵，
故答案為：OHCCH=CHCHO；銀氨溶液、稀鹽酸、溴水；
（5）由題給信息可知反應實質(zhì)是II所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，I所含酯基和酮基的鄰碳上的碳氫鍵斷裂，羥基與氫結(jié)合生成無機產(chǎn)物水，則生成物的結(jié)構簡式為，
故答案為：．

點評：本題考查有機物的合成，為高頻考點，把握有機物典型代表物的組成和性質(zhì)以及它們相互聯(lián)系、重要有機反應類型如取代反應、加成反應、消去反應和氧化反應、核磁共振氫譜峰組數(shù)和峰面積等為解答的關鍵，綜合考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應用信息以及信息遷移能力．