Question

1．從丙烯合成“硝化甘油”（三硝酸甘油酯）可采用下列四步反應(yīng)：
丙烯$\stackrel{①}{→}$$\stackrel{②}{→}$1，2，3-三氯丙烷（ClCH₂CHClCH₂Cl）$\stackrel{③}{→}$$\stackrel{④}{→}$硝化甘油．
已知：CH₂=CHCH₃+Cl₂$\stackrel{CCl_{4}}{→}$ClCH₂CHClCH₃；CH₂=CHCH₃+Cl₂$\stackrel{500℃}{→}$CH₂=CHCH₂Cl+HCl
（1）寫出①②③④各步反應(yīng)的化學(xué)方程式，并分別注明其反應(yīng)類型：
①CH₂═CHCH₃+Cl₂$\stackrel{500℃}{→}$CH₂═CHCH₂Cl+HCl；取代反應(yīng)
②CH₂═CHCH₂Cl+Cl₂$\stackrel{CCl_{4}}{→}$ClCH₂CHClCH₂Cl；加成反應(yīng)
③ClCH₂CHClCH₂Cl+3H₂O $→_{△}^{NaOH}$HOCH₂CHOHCH₂OH+3HCl；取代反應(yīng)
④HOCH₂CHOHCH₂OH+3HNO₃$\stackrel{濃H_{2}SO_{4}}{→}$O₂NOCH₂CH（ONO₂）CH₂ONO₂+3H₂O；酯化反應(yīng)
（2）請寫出用丙醇作原料，制丙烯的反應(yīng)的化學(xué)方程式并注明反應(yīng)類型：CH₃CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃CH=CH₂↑+H₂O；消去反應(yīng)．
（3）如果所用丙醇中混有異丙醇[CH₃CH（OH）CH₃]，對所制丙烯的純度是否有影響？簡要說明理由．
答：無影響，1-丙醇中和2-丙醇都發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯．

Answer 1

分析 丙烯（CH₃CH=CH₂）在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₂═CHCH₂Cl，然后與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)可生成ClCH₂CHClCH₂Cl，在堿性條件下水解生成HOCH₂CHOHCH₂OH，進(jìn)而與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)可生成三硝酸甘油酯，結(jié)合對應(yīng)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)以及題目要求可解答該題．

解答 解：丙烯（CH₃CH=CH₂）在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₂═CHCH₂Cl，然后與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)可生成ClCH₂CHClCH₂Cl，在堿性條件下水解生成HOCH₂CHOHCH₂OH，進(jìn)而與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)可生成三硝酸甘油酯，
（1）根據(jù)上面的分析可知，①為丙烯（CH₃CH=CH₂）在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₂═CHCH₂Cl，反應(yīng)的方程式為CH₂═CHCH₃+Cl₂$\stackrel{500℃}{→}$CH₂═CHCH₂Cl+HCl，
故答案為：CH₂═CHCH₃+Cl₂$\stackrel{500℃}{→}$CH₂═CHCH₂Cl+HCl；取代反應(yīng)；
②為CH₂═CHCH₂Cl與氯氣發(fā)生加成反應(yīng)可生成ClCH₂CHClCH₂Cl，方程式為CH₂═CHCH₂Cl+Cl₂$\stackrel{CCl_{4}}{→}$ClCH₂CHClCH₂Cl，
故答案為：CH₂═CHCH₂Cl+Cl₂$\stackrel{CCl_{4}}{→}$ClCH₂CHClCH₂Cl；加成反應(yīng)；
③為ClCH₂CHClCH₂Cl，在堿性條件下水解生成HOCH₂CHOHCH₂OH，方程式為ClCH₂CHClCH₂Cl+3H₂O $→_{△}^{NaOH}$HOCH₂CHOHCH₂OH+3HCl，
故答案為：ClCH₂CHClCH₂Cl+3H₂O $→_{△}^{NaOH}$HOCH₂CHOHCH₂OH+3HCl；取代反應(yīng)；
④為HOCH₂CHOHCH₂OH在催化劑條件下與硝酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成硝化甘油，反應(yīng)方程式為HOCH₂CHOHCH₂OH+3HNO₃$\stackrel{濃H_{2}SO_{4}}{→}$O₂NOCH₂CH（ONO₂）CH₂ONO₂+3H₂O，
故答案為：HOCH₂CHOHCH₂OH+3HNO₃$\stackrel{濃H_{2}SO_{4}}{→}$O₂NOCH₂CH（ONO₂）CH₂ONO₂+3H₂O；酯化反應(yīng)；
（2）丙醇在濃硫酸作用下加熱發(fā)生消去反應(yīng)可得丙烯，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃CH=CH₂↑+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃CH=CH₂↑+H₂O；消去反應(yīng)；
（3）如果所用1-丙醇中混有2-丙醇，發(fā)生消去反應(yīng)都生成丙烯，對生成物的純度沒有影響，
故答案為：無影響，1-丙醇中和2-丙醇都發(fā)生消去反應(yīng)生成丙烯．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物的合成，側(cè)重于有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的考查，綜合考查學(xué)生的分析能力和化學(xué)知識(shí)的綜合運(yùn)用能力，注意把握相關(guān)方程式的書寫，難度不大．