Question

（2009?松江區(qū)二模）1928年，狄爾斯和阿爾德在研究1，3-丁二烯的性質(zhì)時(shí)發(fā)現(xiàn)如下反應(yīng)：
（也可表示為：+║→）
回答下列問題：
（1）下列具有類似1，3-丁二烯性質(zhì)的有機(jī)物是

abd

（填寫序號(hào)）；
a．    b．    c．    d．
（2）工業(yè)上通常以甲醛、乙炔為原料制取1，3-丁二烯，生成流程為：

上述流程中甲醛和乙炔的反應(yīng)類型是

加成反應(yīng)

；X的結(jié)構(gòu)簡式為

HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH

．
（3）以CH₂=CHCH=CH₂、X和HOCH₂C≡CCH₂OH為原料，合成高分子化合物M的線路如下（羧酸在醇溶液中幾乎不和NaOH反應(yīng)）：

①設(shè)置反應(yīng)a、b的目的是：

保護(hù)碳鏈中的“C=C”不被氧化

；
②寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
B→C：

；
F→M：

．
③寫出下列反應(yīng)類型：D→E：

消去反應(yīng)

；F→M：

縮聚反應(yīng)

．

Answer 1

分析：（1）物質(zhì)分子中具有2個(gè)C=C雙鍵，且雙鍵位置關(guān)系與1，3-丁二烯中雙鍵位置關(guān)系相同，即2個(gè)C=C雙鍵通過1個(gè)C-C單鍵連接；
（2）由甲醛、乙炔與HOCH₂C≡CCH₂OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知，該反應(yīng)為1分子乙炔與2分子甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂C≡CCH₂OH，與2分子氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成X，故X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣1：1發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A為HOCH₂CH=CHCH₂OH，與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，B為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，發(fā)生催化氧化生成C，C為OHCCH₂CHClCHO，C氧化生成D，D為HOOCCH₂CHClCOOH，
D在氫氧化鈉醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E為HOOCCH=CHCOOH，E與CH₂=CH-CH=CH₂發(fā)生信息中反應(yīng)生成環(huán)狀化合物F，F(xiàn)為，F(xiàn)與HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發(fā)生酯化進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，形成高分子化合物M，M為，據(jù)此解答．

解答：解：（1）分子中具有2個(gè)C=C雙鍵，且2個(gè)C=C雙鍵通過1個(gè)C-C單鍵連接，與1，3-丁二烯具有類似的性質(zhì)，a．b．d．中2個(gè)C=C雙鍵通過1個(gè)C-C單鍵連接，與1，3-丁二烯具有類似的性質(zhì)，故答案為：abd；
（2）由甲醛、乙炔與HOCH₂C≡CCH₂OH結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可知，該反應(yīng)為1分子乙炔與2分子甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂C≡CCH₂OH，與2分子氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成X，故X為HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：加成反應(yīng)，HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH；
（3）HOCH₂C≡CCH₂OH與氫氣1：1發(fā)生加成反應(yīng)生成A，A為HOCH₂CH=CHCH₂OH，與HCl發(fā)生加成反應(yīng)生成HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，B為HOCH₂CH₂CHClCH₂OH，發(fā)生催化氧化生成C，C為OHCCH₂CHClCHO，C氧化生成D，D為HOOCCH₂CHClCOOH，
D在氫氧化鈉醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E為HOOCCH=CHCOOH，E與CH₂=CH-CH=CH₂發(fā)生信息中反應(yīng)生成環(huán)狀化合物F，F(xiàn)為，F(xiàn)與HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發(fā)生酯化進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，形成高分子化合物M，M為
①碳碳雙鍵易被氧化，設(shè)置反應(yīng)a、b的目的是：保護(hù)碳鏈中的“C=C”不被氧化，
故答案為：保護(hù)碳鏈中的“C=C”不被氧化；
②B→C的反應(yīng)方程式為：，
F→M：的反應(yīng)方程式為：，
故答案為：，；
③D→E是HOOCCH₂CHClCOOH氫氧化鈉醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成HOOCCH=CHCOOH，
F→M是HOCH₂CH₂CH₂CH₂OH在濃硫酸作用下發(fā)生酯化進(jìn)行的縮聚反應(yīng)，形成高分子化合物，
故答案為：消去反應(yīng)，縮聚反應(yīng)．

點(diǎn)評(píng)：本題主要考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對(duì)反應(yīng)信息進(jìn)行利用，掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化是關(guān)鍵，難度中等．