Question

【題目】CuSO4溶液與K2C2O4溶液棍合反應(yīng)，產(chǎn)物之一是某種只含一種陰離子的藍(lán)色鉀鹽水合物。通過下述實(shí)驗(yàn)確定該晶體的組成。

步驟a：稱取0.6720 g樣品，放入錐形瓶，加入適量2 mol·L－1稀硫酸，微熱使樣品溶解。再加入30 ml水加熱，用0.2000 mol·L－1 KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.00 mlKMnO4溶液。

步驟b：接著將溶液充分加熱，使淡紫紅色消失，溶液最終呈現(xiàn)藍(lán)色。冷卻后，調(diào)節(jié)pH并加入過量的KI固體，溶液變?yōu)樽厣�并產(chǎn)生白色沉淀CuI。用0.2500 mol·L－1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗8.00 ml Na2S2O3溶液。已知涉及的部分反應(yīng)的離子方程式為：

I2+2S2O32-=2I+S4O62-

（1）已知室溫下CuI的Ksp=1.27×10－12，欲使溶液中c(Cu )≤1.0×10－6 mol·L－1，應(yīng)保持溶液中c(I－)≥ mol·L－1。

（2）MnO4－在酸性條件下，加熱能分解為O2，同時(shí)生成Mn2＋。寫出該反應(yīng)的離子方程式為 若無此加熱操作，則測(cè)定的Cu2＋的含量將會(huì) (填“偏高”、“偏低”或“不變”)。

（3）步驟b中第一步反應(yīng)的方程式為 ，若用淀粉溶液做指示劑，則滴定終點(diǎn)觀察到的現(xiàn)象為 。

（4）通過計(jì)算確定樣品晶體的組成。(請(qǐng)寫出計(jì)算過程)

Answer 1

【答案】

（1）1.27×10-6

（2）4MnO4-+12H+4Mn2++5O2↑+6H2O；偏高；

（3）2Cu2++4I-=2CuI↓+I2 溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不變色

（4）K2Cu(C2O4)2·H2O

【解析】

試題分析：（1）CuI的Ksp=1.27×10-12=c(Cu+)c(I-)，c(I-)==，由于溶液中c(Cu+)≤1.0×10-6molL-1，c(I-)≥1.27×10-6，故答案為：1.27×10-6；

（2）錳元素化合價(jià)+7→+2，降低了5價(jià)，生成氧氣，氧元素化合價(jià)-2→0，升高了2×2=4，所以錳離子前配4，氧氣前配5，再利用觀察法配平其它物質(zhì)，反應(yīng)的離子方程式是：4MnO4-+12H+ 4Mn2++5O2↑+6H2O；若不加熱除去高錳酸根離子，高錳酸根離子能夠氧化碘離子，使得碘單質(zhì)的物質(zhì)的量增加，測(cè)定銅離子含量偏高，故答案為：4MnO4-+12H+ 4Mn2++5O2↑+6H2O；偏高；

（3）根據(jù)反應(yīng)I2+2S2O32-=2I-+S4O62-，當(dāng)反應(yīng)結(jié)束時(shí)，溶液的藍(lán)色消失變成無色溶液，所以滴定終點(diǎn)是：溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不變色，故答案為：溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o色，且半分鐘內(nèi)不變色；

（4）根據(jù)反應(yīng)2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++8H2O+10CO2↑、2Cu2++4I-=2CuI↓+I2 I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

可得關(guān)系式：2MnO4- ～ 5C2O42-

2 5

0.2×8×10-3mol n(C2O42-)

2S2O32-～I2～2Cu2+

2 2

0.25×8×10-3mol n(Cu2+)

所以n(C2O42-)=4×10-3mol，n(Cu2+)=2×10-3mol，根據(jù)電荷守恒原理：n(K+)=2n(C2O42-)-2n(Cu2+)=4×10-3mol，根據(jù)質(zhì)量守恒原理：m(H2O) = 0.6720 – 39 × 4 × 10-3 – 64 × 2 × 10-3 – 88 × 4 × 10-3 = 0.036g ，n(H2O) =2 ×10-3 ，n (K+) ：n(Cu2+) ：n(C2O42-) ：n (H2O) = 2 ：1：2：1，所以樣品晶體組成是：K2Cu(C2O4)2H2O，答：該樣品晶體的化學(xué)式為：K2Cu(C2O4)2H2O．