Question

【題目】利用水鈷礦(主要成分為Co2O3，含少量Fe2O3、Al2O3、MnO、MgO、CaO、SiO2等)可以制取多種化工試劑，以下為草酸鈷晶體和氯化鈷晶體的制備流程，回答下列問(wèn)題：

已知：①浸出液中含有的陽(yáng)離子主要有H+、Co2+、Fe2+、Mn2+、Al3+、Mg2+、Ca2+等。

②沉淀Ⅰ中只含有兩種沉淀。

③流程中部分陽(yáng)離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見(jiàn)表：

沉淀物	Fe(OH)3	Fe(OH)2	Co(OH)2	Al(OH)3	Mn(OH)2
開(kāi)始沉淀	2.7	7.6	7.6	4.0	7.7
完全沉淀	3.7	9.6	9.2	5.2	9.8

（1）浸出過(guò)程中加入Na2SO3目的是___。

（2）NaClO3在浸出液中發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為___。

（3）加入Na2CO3調(diào)pH至5.2，目的是___；萃取劑層含錳元素，則沉淀Ⅱ的主要成分為__。

（4）操作Ⅰ包括：將水層加入濃鹽酸調(diào)整pH為2～3，___、__、過(guò)濾、洗滌、減壓烘干等過(guò)程。

（5）為測(cè)定粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O的含量，稱取一定質(zhì)量的粗產(chǎn)品溶于水，加入足量硝酸酸化的硝酸銀溶液，過(guò)濾、洗滌、干燥，測(cè)沉淀質(zhì)量。通過(guò)計(jì)算發(fā)現(xiàn)粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%，其原因可能是___(回答一條原因即可)。

（6）將5.49g草酸鈷晶體(CoC2O4·2H2O)置于空氣中加熱，受熱過(guò)程中不同溫度范圍內(nèi)分別得到一種固體物質(zhì)，其質(zhì)量如下表。

溫度范圍/℃	固體質(zhì)量/g
150～210	4.41
290～320	2.41

經(jīng)測(cè)定，整個(gè)受熱過(guò)程，只產(chǎn)生水蒸氣和CO2氣體，則290～320℃溫度范圍，剩余的固體物質(zhì)化學(xué)式為____。[已知：CoC2O4·2H2O的摩爾質(zhì)量為183g·mol1]

Answer 1

【答案】將Fe3+、Co3+還原 ClO3-＋6Fe2+＋6H+=Cl－＋6Fe3+＋3H2O 使Fe3+和Al3+沉淀完全 CaF2和MgF2 蒸發(fā)濃縮 冷卻結(jié)晶 粗產(chǎn)品中結(jié)晶水含量低(或粗產(chǎn)品中混有氯化鈉雜質(zhì)) Co3O4(或CoO·Co2O3)

【解析】

(1)、浸出過(guò)程中，Co2O3、Fe2O3與鹽酸、Na2SO3發(fā)生反應(yīng)，Co2O3轉(zhuǎn)化為Co2+，Fe2O3轉(zhuǎn)化為Fe2+，Co、Fe元素化合價(jià)降低，則S元素化合價(jià)升高，SO32-轉(zhuǎn)化為SO42-，故答案為：將Fe3+、Co3+還原；

(2)、NaClO3加入浸出液中，將Fe2+氧化為Fe3+，ClO-被還原為Cl-，反應(yīng)的離子方程式為：ClO3-＋6Fe2+＋6H+=Cl－＋6Fe3+＋3H2O-；

(3)根據(jù)工藝流程圖結(jié)合表格中提供的數(shù)據(jù)可知，加Na2CO3調(diào)pH至5.2，目的是使Fe3+和Al3+沉淀完全。濾液l中含有的金屬陽(yáng)離子為Co2+、Mn2+、Mg2+、Ca2+等，萃取劑層含錳元素,結(jié)合流程圖中向?yàn)V液1中加入了NaF溶液，知沉淀Ⅱ?yàn)?/span>MgF2、CaF2；

(4)、經(jīng)過(guò)操作I由溶液得到結(jié)晶水合物，故除題中已知過(guò)程外，操作I還包括蒸發(fā)濃縮、冷卻結(jié)晶；

(5)、根據(jù)CoCl2·6H2O的組成及測(cè)定過(guò)程分析，造成粗產(chǎn)品中CoCl2·6H2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于100%的原因可能是：含有氯化鈉雜質(zhì)，使氯離子含量增大或結(jié)晶水合物失去部分結(jié)晶水，導(dǎo)致相同質(zhì)量的固體中氯離子含量變大；

(6)、整個(gè)受熱過(guò)程中只產(chǎn)生水蒸氣和CO2氣體，5.49 g CoC2O4·2H2O為0.03mol，固體質(zhì)量變?yōu)?/span>4.41 g時(shí)，質(zhì)量減少1.08g，恰好為0.06 mol H2O的質(zhì)量，因此4.41 g固體為0.03 mol CoC2O4。依據(jù)元素守恒知，生成n(CO2)=0.06 mol，m(CO2)=0.06mol×44 g/mol=2.64 g。而固體質(zhì)量由4.41 g變?yōu)?/span>2.41 g時(shí)，質(zhì)量減少2 g，說(shuō)明290~320℃內(nèi)發(fā)生的不是分解反應(yīng)，參加反應(yīng)的物質(zhì)還有氧氣。則參加反應(yīng)的m(O2)=2.64 g-2 g=0.64 g，n(O2)=0.02mol，n(CoC2O4) : n(O2) : n(CO2)=0.03 : 0.02 : 0.06=3 : 2 : 6，依據(jù)原子守恒，配平化學(xué)方程式，故290~320℃溫度范圍，剩余固體物質(zhì)的化學(xué)式為Co3O4或CoO·Co2O3。