【題目】研究+6價(jià)鉻鹽不同條件下微粒存在形式及氧化性,某小組同學(xué)進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):

已知:Cr2O72- (橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+2H+ △H= +13.8 kJ/mol,+6價(jià)鉻鹽在一定條件下可被還原為Cr3+,Cr3+在水溶液中為綠色。

1試管cb對比,推測試管c的現(xiàn)象是________。

2試管ab對比,a中溶液橙色加深。甲認(rèn)為溫度也會(huì)影響平衡的移動(dòng),橙色加深不一定是c(H+)增大影響的結(jié)果;乙認(rèn)為橙色加深一定是c(H+)增大對平衡的影響。你認(rèn)為是否需要再設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明?____(“是”或“否”),理由是_________________________________。

3對比試管a、bc的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,得到的結(jié)論是________________

4試管c繼續(xù)滴加KI溶液、過量稀H2SO4,分析上圖的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,得出的結(jié)論是_______;寫出此過程中氧化還原反應(yīng)的離子方程式________________。

5小組同學(xué)用電解法處理含Cr2O72-廢水,探究不同因素對含Cr2O72-廢水處理的影響,結(jié)果如下表所示(Cr2O72-的起始濃度,體積、電壓、電解時(shí)間均相同)。

實(shí)驗(yàn)

是否加入Fe2(SO4)3

加入5g

是否加入H2SO4

加入1mL

加入1mL

加入1mL

電極材料

陰、陽極均為石墨

陰、陽極均為石墨

陰、陽極均為石墨

陰極為石墨,陽極為鐵

Cr2O72-的去除率/%

0.922

12.7

20.8

57.3

實(shí)驗(yàn)Cr2O72-放電的電極反應(yīng)式是________________。

②實(shí)驗(yàn)Fe3+去除Cr2O72-的機(jī)理如圖所示,結(jié)合此機(jī)理,解釋實(shí)驗(yàn)ivCr2O72-去除率提高較多的原因_______________。

【答案】 溶液變黃色 Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+ 2H+正向是吸熱反應(yīng),若因濃H2SO4溶于水而溫度升高,平衡正向移動(dòng),溶液變?yōu)辄S色。而實(shí)際的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液橙色加深,說明橙色加深就是增大c(H+)平衡逆向移動(dòng)的結(jié)果 堿性條件下,+6價(jià)鉻主要以CrO42-存在;酸性條件下,主要以Cr2O72-存在 堿性條件下,CrO42-不能氧化I-;酸性條件下,Cr2O72-能氧化I-。(或Cr2O72-氧化性強(qiáng)于CrO42- 6I-+ Cr2O72-+14H+==3I2+ 2Cr3++ 7H2O Cr2O72-+ 6e+14H+==2Cr3++ 7H2O 陽極Fe失電子生成Fe2+Fe2+Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+,Fe3+在陰極得電子生成Fe2+,繼續(xù)還原Cr2O72-,Fe2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率

【解析】1)針對Cr2O72- (橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+2H+反應(yīng)來說,試管c中加入堿,消耗了H+,平衡右移,溶液變黃色;正確答案:溶液變黃色。

2Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+ 2H+正向是吸熱反應(yīng),若因濃H2SO4溶于水而溫度升高,平衡正向移動(dòng),溶液變?yōu)辄S色。而實(shí)際的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液橙色加深,說明橙色加深就是增大c(H+)平衡逆向移動(dòng)的結(jié)果;正確答案:否;Cr2O72-(橙色)+H2O2CrO42-(黃色)+ 2H+正向是吸熱反應(yīng),若因濃H2SO4溶于水而溫度升高,平衡正向移動(dòng),溶液變?yōu)辄S色。而實(shí)際的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象是溶液橙色加深,說明橙色加深就是增大c(H+)平衡逆向移動(dòng)的結(jié)果。

3)對比試管a、bc的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象,得到的結(jié)論在酸堿性不同的情況下,溶液中主要存在的離子不同;堿性條件下,+6價(jià)鉻主要以CrO42-存在;酸性條件下,主要以Cr2O72-存在;正確答案:堿性條件下,+6價(jià)鉻主要以CrO42-存在;酸性條件下,主要以Cr2O72-存在。

4)從實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象分析可知:堿性條件下,CrO42-不能氧化I-,所以無明顯變化;酸性條件下,Cr2O72-能氧化I-,本身被還原為Cr3+,變?yōu)槟G色溶液此過程中氧化還原反應(yīng)的離子方程式:. 6I-+ Cr2O72-+14H+==3I2+ 2Cr3++ 7H2O ;正確答案堿性條件下,CrO42-不能氧化I-;酸性條件下,Cr2O72-能氧化I-。(或Cr2O72-氧化性強(qiáng)于CrO42-);6I-+ Cr2O72-+14H+==3I2+ 2Cr3++ 7H2O。

5實(shí)驗(yàn)Cr2O72-在陰極被還原為Cr3+,電極反應(yīng)式Cr2O72-+ 6e+14H+==2Cr3++ 7H2O;正確答案Cr2O72-+ 6e+14H+==2Cr3++ 7H2O。

②根據(jù)圖示分析可知:陽極Fe失電子生成Fe2+,Fe2+Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+,Fe3+在陰極得電子生成Fe2+,繼續(xù)還原Cr2O72-,Fe2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率;正確答案:陽極Fe失電子生成Fe2+,Fe2+Cr2O72-在酸性條件下反應(yīng)生成Fe3+,Fe3+在陰極得電子生成Fe2+,繼續(xù)還原Cr2O72-,Fe2+循環(huán)利用提高了Cr2O72-的去除率。

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