Question

（2013?濱州一模）[化學(xué)--有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
龍膽酸甲酯是制取抗心律失常藥物--氟卡尼的中間體．
I、已知，龍膽酸甲酯結(jié)構(gòu)如圖1所示．
（1）下列有關(guān)龍膽酸甲酯的描述，不正確的是

BD

（填字母）．
A．能與氯化鐵溶液顯色     B．分子中含有羧基、羥基等官能團(tuán)
C．能與溴水反應(yīng)           D．能與碳酸鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳
II、已知：RCH₂CH（OH）CH₃ 

濃硫酸  .

加熱

  RCH=CHCH₃和RCH₂CH=CH₂X及其他幾種有機(jī)物存在如圖2轉(zhuǎn)化關(guān)系，且A和B互為同分異構(gòu)體：
回答以下問(wèn)題：
（2）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式是

．
（3）上述轉(zhuǎn)化關(guān)系中沒(méi)有涉及的反應(yīng)類型是

⑤

（填代號(hào)）．
①取代反應(yīng)  ②加成反應(yīng)  ③消去反應(yīng)  ④氧化反應(yīng)  ⑤還原反應(yīng)  ⑥加聚反應(yīng)
（4）符合上述轉(zhuǎn)化關(guān)系的X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是

．

Answer 1

分析：Ⅰ（1）、由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，含有酯基，具有酯的性質(zhì)，含有苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)，據(jù)此結(jié)合選項(xiàng)解答；
Ⅱ、X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，A與B互為同分異構(gòu)體，B能催化氧化生成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故B中-OH連接的碳原子上含有2個(gè)H原子，B為（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，對(duì)應(yīng)的A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，對(duì)應(yīng)C為（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D
，據(jù)此解答．

解答：解：Ⅰ（1）、A．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，能與氯化鐵溶液顯色，故A正確；
B．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酯基、羥基，不含羧基，故B錯(cuò)誤；
C．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，具有酚的性質(zhì)，酚羥基的鄰位有H原子，能與溴水反應(yīng)，故C正確；
D．由龍膽酸甲酯的結(jié)構(gòu)可知，分子中含有酚羥基，酚羥基的酸性小于碳酸，與碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉，故D錯(cuò)誤；
故答案為：BD；
Ⅱ、X在稀硫酸、加熱條件下生成龍膽酸與A，為酯的水解反應(yīng)，A為醇，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，A與B互為同分異構(gòu)體，B能催化氧化生成C，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，故B中-OH連接的碳原子上含有2個(gè)H原子，B為（CH₃）₂CHCH₂OH或CH₃CH₂CH₂CH₂OH，對(duì)應(yīng)的A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，對(duì)應(yīng)C為（CH₃）₂CHCHO或CH₃CH₂CH₂CHO，C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D
，
（2）龍膽酸甲酯與足量氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng)，同時(shí)發(fā)生酚與氫氧化鈉的中和反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；

（3）X發(fā)生水解反應(yīng)生成生成A與龍膽酸，屬于取代反應(yīng)，A發(fā)生消去反應(yīng)生成C₄H₈，C₄H₈發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物，C₄H₈發(fā)生加成反應(yīng)生成C₄H₉Br，C₄H₉Br發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B發(fā)生氧化反應(yīng)生成C，C反應(yīng)氧化反應(yīng)生成D，沒(méi)有涉及的反應(yīng)類型是：還原反應(yīng)，
故答案為：⑤；
（4）由上述分析可知，A為A為（CH₃）₃COH或CH₃CH₂CH（OH）CH₃，X發(fā)生水解反應(yīng)生成生成A與龍膽酸，故X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷、官能團(tuán)的性質(zhì)、同分異構(gòu)體、有機(jī)反應(yīng)類型等，難度中等，推斷B的結(jié)構(gòu)是關(guān)鍵，注意掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化．