Question

13．呋喃酚是生產(chǎn)呋喃丹、好安威等農(nóng)藥的主要中間體，是高附加值的精細(xì)化工產(chǎn)品．一種以鄰氯苯酚（A）為主要原料合成呋喃酚（F）的流程如下：

回答下列問題：
（1）A 物質(zhì)核磁共振氫譜共有5個(gè)峰，④的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)），C和D中含有的相同官能團(tuán)的名稱是氯原子、碳碳雙鍵．
（2）下列試劑中，能和D反應(yīng)的有A B D（填標(biāo)號(hào)）．
A．溴水    B．酸性K₂Cr₂O₇溶液    C．FeC1₂溶液    D．純堿溶液
（3）寫出反應(yīng)①的化學(xué)方程式是（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示，下同）．
（4）有機(jī)物B可由異丁烷經(jīng)三步反應(yīng)合成：異丁烷$→_{1：1}^{Cl_{2}光照}$X$\stackrel{條件a}{→}$Y$→_{500℃}^{Cl_{2}}$有機(jī)物B
條件a為NaOH的乙醇溶液、加熱，Y 生成 B 的化學(xué)方程式為CH₂=C（CH₃）₂+Cl₂ $\stackrel{500℃}{→}$ CH₂=C（CH₃）CH₂Cl+HCl．
（5）呋喃酚的同分異構(gòu)體很多，寫出符合下列條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式
①苯環(huán)上的一氯代物只有一種    ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的芳香酯．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A的核磁共振氫譜中峰的數(shù)目，比較E和F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E中的氯原子被羥基取代即得F，根據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)簡式可知，C和D中都含有氯原子和碳碳雙鍵；
（2）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式可知，D中有苯環(huán)和酚羥基、氯原子、碳碳雙鍵，據(jù)此判斷；
（3）根據(jù)元素守恒和C的結(jié)構(gòu)可知，B為CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，進(jìn)而可寫出化學(xué)反應(yīng)方程式；
（4）CH₃CH（CH₃）₂與氯氣按1：1發(fā)生取代反應(yīng)生成X為CH₂ClCH（CH₃）₂，X發(fā)生消去反應(yīng)得Y為CH₂=C（CH₃）₂，Y與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，據(jù)此答題；
（5）呋喃酚的同分異構(gòu)體符合下列條件①苯環(huán)上的一氯代物只有一種，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的芳香酯，說明有醛基或甲酸某酯及苯環(huán)的結(jié)構(gòu)，據(jù)此寫同分異構(gòu)體．

解答 解：（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知A的核磁共振氫譜中峰的數(shù)目為5，比較E和F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E中的氯原子被羥基取代即得F，即反應(yīng)④為取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)），根據(jù)C和D的結(jié)構(gòu)簡式可知，C和D中都含有氯原子和碳碳雙鍵，
故答案為：5；取代反應(yīng)（或水解反應(yīng)）；氯原子、碳碳雙鍵；
（2）根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式可知，D中有苯環(huán)和酚羥基、氯原子、碳碳雙鍵，可以和溴水發(fā)生取代反應(yīng)，被酸性K₂Cr₂O₇溶液氧化，能與純堿溶液反應(yīng)生成碳酸氫鈉，
故選：A B D；
（3）根據(jù)元素守恒和C的結(jié)構(gòu)可知，B為CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，所以反應(yīng)①的化學(xué)反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（4）CH₃CH（CH₃）₂與氯氣按1：1發(fā)生取代反應(yīng)生成X為CH₂ClCH（CH₃）₂，X發(fā)生消去反應(yīng)得Y為CH₂=C（CH₃）₂，反應(yīng)條件為氫氧化鈉的乙醇溶液、加熱，Y與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₂=C（CH₃）CH₂Cl，反應(yīng)的方程式為CH₂=C（CH₃）₂+Cl₂ $\stackrel{500℃}{→}$ CH₂=C（CH₃）CH₂Cl+HCl，
故答案為：氫氧化鈉的乙醇溶液、加熱；CH₂=C（CH₃）₂+Cl₂ $\stackrel{500℃}{→}$ CH₂=C（CH₃）CH₂Cl+HCl；
（5）呋喃酚的同分異構(gòu)體符合下列條件①苯環(huán)上的一氯代物只有一種，②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的芳香酯，說明有醛基或甲酸某酯及苯環(huán)的結(jié)構(gòu)，則符合條件的同分異構(gòu)體為，
故答案為：

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、同分異構(gòu)體書寫等，注意根據(jù)合成流程中的反應(yīng)、官能團(tuán)變化等為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，題目難度中等．