Question

7．向0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液時，含氮、含碳粒子的分布情況如圖所示（縱坐標是各粒子的分布系數(shù)，即物質的量分數(shù)）．根據(jù)圖象，下列說法不正確的是（　�。�

• A． 開始階段，HCO₃^-反而略有增加，可能是因為NH₄HCO₃溶液中存在H₂CO₃發(fā)生的主要反應是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O
• B． 當pH大于8.7以后，碳酸氫根離子和銨根離子同時與氫氧根離子反應
• C． pH=9.5時，溶液中c（HCO₃^-）＞c（HN₃•H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）
• D． 滴加氫氧化鈉溶液時，首先發(fā)生的反應為2NH₄HCO₃+2NaOH═（NH₄）₂CO₃+Na₂CO₃

Answer 1

分析 NH₄HCO₃溶液中存在NH₄⁺的水解平衡，即NH₄⁺+H₂O?HN₃•H₂O+H⁺①；
HCO₃^-的水解平衡，即HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-②；
HCO₃^-的電離平衡，即HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-③；
在未加氫氧化鈉時，溶液的PH=7.7，呈堿性，則上述3個平衡中第②個HCO₃^-的水解為主，滴加氫氧化鈉的開始階段，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動，HCO₃^-的量略有增加；對于平衡①，氫氧根與氫離子反應，平衡正向移動，HN₃•H₂O的量增加，NH₄⁺的量減小，當PH大于8.7以后，CO₃^2-的量在增加，平衡③受到影響，據(jù)此分析．

解答 解：NH₄HCO₃溶液中存在NH₄⁺的水解平衡，即NH₄⁺+H₂O?HN₃•H₂O+H⁺①；
HCO₃^-的水解平衡，即HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-②；
HCO₃^-的電離平衡，即HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-③；
A．在未加氫氧化鈉時，溶液的PH=7.7，呈堿性，則上述3個平衡中第②個HCO₃^-的水解為主，滴加氫氧化鈉的開始階段，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動，HCO₃^-的量略有增加，即逆方向的反應是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O，故A正確；
B．對于平衡①，氫氧根與氫離子反應，平衡正向移動，HN₃•H₂O的量增加，NH₄⁺被消耗，當PH大于8.7以后，CO₃^2-的量在增加，平衡③受到影響，HCO₃^-被消耗，即碳酸氫根離子和銨根離子都與氫氧根離子反應，故B正確；
C．從圖中可直接看出pH=9.5時，溶液中c（HCO₃^-）＞c（HN₃•H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-），故C正確；
D．滴加氫氧化鈉溶液時，HCO₃^-的量并沒減小，反而增大，說明首先不是HCO₃^-與OH^-反應，而是NH₄⁺先反應，即NH₄HCO₃+NaOH═NaHCO₃+NH₃•H₂O，故D錯誤；
故選：D．

點評 本題結合圖象考查了離子濃度大小比較、鹽的水解原理等知識，明確圖象曲線變化的含義為解答關鍵，注意用平衡移動理解各離子變化的原因，題目有一定難度．