Question

7．向0.1mol/L的NH₄HCO₃溶液中逐滴加入0.1mol/LNaOH溶液時(shí)，含氮、含碳粒子的分布情況如圖所示（縱坐標(biāo)是各粒子的分布系數(shù)，即物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)）．根據(jù)圖象，下列說法不正確的是（　�。�

• A． 開始階段，HCO₃^-反而略有增加，可能是因?yàn)镹H₄HCO₃溶液中存在H₂CO₃發(fā)生的主要反應(yīng)是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O
• B． 當(dāng)pH大于8.7以后，碳酸氫根離子和銨根離子同時(shí)與氫氧根離子反應(yīng)
• C． pH=9.5時(shí)，溶液中c（HCO₃^-）＞c（HN₃•H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-）
• D． 滴加氫氧化鈉溶液時(shí)，首先發(fā)生的反應(yīng)為2NH₄HCO₃+2NaOH═（NH₄）₂CO₃+Na₂CO₃

Answer 1

分析 NH₄HCO₃溶液中存在NH₄⁺的水解平衡，即NH₄⁺+H₂O?HN₃•H₂O+H⁺①；
HCO₃^-的水解平衡，即HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-②；
HCO₃^-的電離平衡，即HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-③；
在未加氫氧化鈉時(shí)，溶液的PH=7.7，呈堿性，則上述3個(gè)平衡中第②個(gè)HCO₃^-的水解為主，滴加氫氧化鈉的開始階段，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動(dòng)，HCO₃^-的量略有增加；對(duì)于平衡①，氫氧根與氫離子反應(yīng)，平衡正向移動(dòng)，HN₃•H₂O的量增加，NH₄⁺的量減小，當(dāng)PH大于8.7以后，CO₃^2-的量在增加，平衡③受到影響，據(jù)此分析．

解答 解：NH₄HCO₃溶液中存在NH₄⁺的水解平衡，即NH₄⁺+H₂O?HN₃•H₂O+H⁺①；
HCO₃^-的水解平衡，即HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-②；
HCO₃^-的電離平衡，即HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-③；
A．在未加氫氧化鈉時(shí)，溶液的PH=7.7，呈堿性，則上述3個(gè)平衡中第②個(gè)HCO₃^-的水解為主，滴加氫氧化鈉的開始階段，氫氧根濃度增大，平衡②向逆方向移動(dòng)，HCO₃^-的量略有增加，即逆方向的反應(yīng)是H₂CO₃+OH^-═HCO₃^-+H₂O，故A正確；
B．對(duì)于平衡①，氫氧根與氫離子反應(yīng)，平衡正向移動(dòng)，HN₃•H₂O的量增加，NH₄⁺被消耗，當(dāng)PH大于8.7以后，CO₃^2-的量在增加，平衡③受到影響，HCO₃^-被消耗，即碳酸氫根離子和銨根離子都與氫氧根離子反應(yīng)，故B正確；
C．從圖中可直接看出pH=9.5時(shí)，溶液中c（HCO₃^-）＞c（HN₃•H₂O）＞c（NH₄⁺）＞c（CO₃^2-），故C正確；
D．滴加氫氧化鈉溶液時(shí)，HCO₃^-的量并沒減小，反而增大，說明首先不是HCO₃^-與OH^-反應(yīng)，而是NH₄⁺先反應(yīng)，即NH₄HCO₃+NaOH═NaHCO₃+NH₃•H₂O，故D錯(cuò)誤；
故選：D．

點(diǎn)評(píng) 本題結(jié)合圖象考查了離子濃度大小比較、鹽的水解原理等知識(shí)，明確圖象曲線變化的含義為解答關(guān)鍵，注意用平衡移動(dòng)理解各離子變化的原因，題目有一定難度．