Question

（11分）化合物A含硫（每個(gè)分子只含1個(gè)硫原子）、氧以及一種或幾種鹵素；少量A與水反應(yīng)可完全水解而不被氧化或還原，所有反應(yīng)產(chǎn)物均可溶于水；將A配成水溶液稀釋后分成幾份，分別加入一系列0.1 mol/L的試劑，現(xiàn)象如下：

①加入硝酸和硝酸銀，產(chǎn)生微黃色沉淀。

②加入硝酸鋇，無(wú)沉淀產(chǎn)生。

③用氨水將溶液調(diào)至pH＝7，然后加入硝酸鈣，無(wú)現(xiàn)象發(fā)生。

④溶液經(jīng)酸化后加入高錳酸鉀，紫色褪去，再加入硝酸鋇，產(chǎn)生白色沉淀。

⑤加入硝酸銅，無(wú)沉淀。

3-1       ①、②、③的目的是為了檢出什么離子？試分別寫(xiě)出欲檢出離子的化學(xué)式。

3-2       寫(xiě)出④發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式。

3-3       ⑤的欲測(cè)物質(zhì)是什么？寫(xiě)出欲測(cè)物質(zhì)與加入試劑的離子方程式。

3-4       以上測(cè)試結(jié)果表明A可能是什么物質(zhì)？寫(xiě)出 A的化學(xué)式。

3-5       稱(chēng)取7.190g A溶于水稀釋至250.0cm³。取25.00cm³溶液加入HNO₃和足量的AgNO₃，使沉淀完全，沉淀經(jīng)洗滌、干燥后稱(chēng)重，為1.452g。寫(xiě)出A的化學(xué)式。

3-6       寫(xiě)出A與水的反應(yīng)的方程式。若你未在回答以上問(wèn)題時(shí)得到A的化學(xué)式，請(qǐng)用SO₂ClF代替A。

Answer 1

3-1       A：SO_mX_n，X＝F、Cl、Br、I之一或幾種，∴A為鹵氧化硫，∴A與水的反應(yīng)可能是：SOX₂＋H₂O→HSO₃^－＋X^－或SO₂X₂＋H₂O→SO₄^2－＋X^－（不可能是氧化還原反應(yīng)），由①、②、③、④、⑤知：A可能是SOCl₂、SOClBr或SOBr₂。由⑤的反應(yīng)現(xiàn)象無(wú)I₃^－色出現(xiàn)并不能判斷無(wú)I^－，因?yàn)橛校篒₂＋SO₃^2－→I^－＋SO₄^2－。（3分）

3-2       若A為SOX₂，則水解產(chǎn)生SO₂：SOX₂＋H₂O→SO₂＋2HX；

5SO₂＋2MnO₄^－＋2H₂O→5SO₄^2－＋2Mn^2＋＋4H^＋

若為SO₂X₂，則水解：SO₂X₂＋H₂O→SO₄^2－＋X^－（2分）

3-3       初步判斷有無(wú)I₃^－離子，其離子方程式為：2Cu^2＋＋4I^－→2CuI↓＋I(xiàn)₂。需要指出的是：由⑤的反應(yīng)現(xiàn)象無(wú)I₃^－色出現(xiàn)并不能判斷無(wú)I^－，因?yàn)橛校篒₂＋SO₃^2－→I^－＋SO₄^2－。（2分）

3-4       A可能是SOCl₂、SOClBr或SOBr₂。（1分）

3-5       最后經(jīng)計(jì)算A為SOClBr。若A為SOBr₂，經(jīng)計(jì)算可得沉淀1.29g；而A為SOClBr，可得沉淀1.45g。（2分）

3-6       SOClBr＋H₂O＝SO₂＋HCl＋HBr（1分）