【題目】碳、氮和鋁的單質及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和生活中有重要用途.
(1)真空碳熱還原﹣氧化法可實現(xiàn)由鋁礦制備金屬鋁,其相關的熱化學方程式如下:
Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)═3AlCl(g)+3CO(g)△H=akJmol﹣1
3AlCl(g)═2Al(l)+AlCl3(g)△H=bkJmol﹣1
反應Al2O3(s)+3C(s)═2Al(l)+3CO(g)的△H=kJmol﹣1(用含a、b的代數(shù)式表示);
(2)用活性炭還原法可以處理氮氧化物.某研究小組向某密閉容器中加入一定量的活性炭和NO,發(fā)生反應C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)△H=Q kJmol﹣1 . 在T1℃時,反應進行到不同時間測得各物質的濃度如下:

0

10

20

30

40

50

NO

1.00

0.68

0.50

0.50

0.60

0.60

N2

0

0.16

0.25

0.25

0.30

0.30

CO2

0

0.16

0.25

0.25

0.30

0.30

①0~10min內(nèi),NO的平均反應速率v(NO)= , T1℃時,該反應的平衡常數(shù)K=
②30min后,只改變某一條件,反應重新達到平衡,根據(jù)上表中的數(shù)據(jù)判斷改變的條件可能是(填字母編號).
a.通入一定量的NO b.通入一定量的N2 c.適當升高反應體系的溫度
d.加入合適的催化劑 e.適當縮小容器的體積
③在恒容條件下,能判斷該反應一定達到化學平衡狀態(tài)的依據(jù)是(填選項編號).
a.單位時間內(nèi)生成2nmolNO(g)的同時消耗nmolCO2(g)
b.反應體系的壓強不再發(fā)生改變
c.混合氣體的密度保持不變
d.混合氣體的平均相對分子質量保持不變
④若保持與上述反應前3Omin的反應條件不變,起始時NO的濃度為2.50mol/L,則反應達平衡時c(NO)=mol/L.NO的轉化率(填“增大”、“減小”或“不變”).
(3)鋁電池性能優(yōu)越,Al﹣Ag2O電池可用作水下動力電源,其原理如圖所示
請寫出該電池正極反應式;常溫下,用該化學電源和惰性電極電解300mL硫酸銅溶液(過量),消耗27mgAl,則電解后溶液的pH=(不考慮溶液體積的變化).

【答案】
(1)a+b
(2)0.032mol?L﹣1?min﹣1;0.25;ae;cd;1.25;不變
(3)Ag2O+2e+H2O=2Ag+2OH﹣;2
【解析】解:(1)①a、2Al2O3(s)+2AlCl3(g)+6C(s)═6AlCl(g)+6CO(g)△H=a kJmol﹣1b、3AlCl(g)═2Al(l)+AlCl3(g)△H=b kJmol﹣1
依據(jù)蓋斯定律a+b得到:Al2O3(s)+3C(s)═2Al(l)+3CO(g)△H=(a+b)kJ/mol;
所以答案是:a+b;(2)①0~10min內(nèi),NO的平均反應速率v(NO)= =0.032molL﹣1min﹣1;C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g),平衡濃度c(N2)=0.25mol/L;c(CO2)=0.25mol/L;c(NO)=0.5mol/L;反應的平衡常數(shù)K= = =0.25;
所以答案是:0.032molL﹣1min﹣1 , 0.25;②30min后,根據(jù)圖表數(shù)據(jù)得改變條件后的平衡常數(shù)計算K= = =0.25,平衡常數(shù)保持不變,說明改變的條件一定不是溫度;依據(jù)數(shù)據(jù)分析,NO、N2、CO2的濃度均增大;
a.通入一定量的NO,反應正向移動,NO、N2、CO2的濃度均增大,故a正確;
b.通入一定量的N2 , 反應逆向移動,NO、N2的濃度增大,CO2的濃度減小,故b錯誤;
c.因為平衡常數(shù)保持不變,說明改變的條件一定不是溫度,故c錯誤;
d.加入合適的催化劑,催化劑只改變化學反應速率,NO、N2、CO2的濃度均不變,故d錯誤;
e.適當縮小容器的體積,NO、N2、CO2的濃度均增大,故e正確;
所以答案是:ae;③a、單位時間內(nèi)生成2n mol NO(g)的同時消耗n mol CO2(g),都是指逆反應方向,則不能判斷達到化學平衡狀態(tài),故a錯誤;
b.該反應前后氣體系數(shù)不變,所以反應體系的壓強一直不變,則反應體系的壓強不再發(fā)生改變,不能判斷達到化學平衡狀態(tài),故b錯誤;
c.反應中有固體參加,反應前后氣體的質量在變,而體積不變,所以混合氣體的密度一直在變,則當混合氣體的密度保持不變,能說明達到化學平衡狀態(tài),故c正確;
d.反應中有固體參加,反應前后氣體的質量在變,而反應前后氣體的物質的量不變,所以混合氣體的平均相對分子質量一直在變,則當合氣體的平均相對分子質量保持不變,能說明達到化學平衡狀態(tài),故d正確;
所以答案是:cd;④若保持與上述反應前3Omin的反應條件不變,起始時NO的濃度為2.50mol/L,相對于增大壓強,又反應前后的系數(shù)不變,所以平衡不移動,NO的轉化率不變,則反應達平衡時c(NO)=2.50mol/L× =1.25mol/L,所以答案是:1.25mol/L;不變;(3)正極上氧化銀得電子和水反應生成銀和氫氧根離子,電極反應式為:Ag2O+2e+H2O=2Ag+2OH;根據(jù)反應中得失電子數(shù)相等計算,消耗27mg Al失去電子0.003mol,則需要氫氧根離子的物質的量=0.003mol,溶液中增加氫離子物質的量為0.003mol,則溶液中氫離子的濃度= =0.01mol/L,pH=﹣lg0.01mol/L=2.
所以答案是:Ag2O+2e+H2O=2Ag+2OH;2.
【考點精析】利用化學平衡的計算對題目進行判斷即可得到答案,需要熟知反應物轉化率=轉化濃度÷起始濃度×100%=轉化物質的量÷起始物質的量×100%;產(chǎn)品的產(chǎn)率=實際生成產(chǎn)物的物質的量÷理論上可得到產(chǎn)物的物質的量×100%.

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