Question

（13分）六配位（八面體）單核配合物MA₂(NO₂)₂呈電中性；組成分析結(jié)果：M 31.68%，N 31.04%，C 17.74%；配體A不含氧：配體(NO₂)^x的氮氧鍵不等長(zhǎng)。

1．該配合物中心原子M是什么元素？氧化態(tài)多大？給出推理過(guò)程。

2．畫出該配合物的結(jié)構(gòu)示意圖，給出推理過(guò)程。

3．指出配體(NO₂)^x在“自由”狀態(tài)下的幾何構(gòu)型和氮原子的雜化軌道。

4．除本例外，上述無(wú)機(jī)配體還可能以什么方式和中心原子配位？用圖形畫出三種。

Answer 1

1．n_Mn_N＝21.68/M_M31.04/14＝1(2y＋2)  M_A＝19.56×(y＋1)  y＝2（設(shè)y為其他自然數(shù)均不合題意），得M_M＝ 58.7 (g/mol)  查周期表，M＝Ni  由配體(NO₂)^x 的兩個(gè)氮氧鍵不等長(zhǎng)，推斷配體為單齒配體，配位原子為O，故配體為NO₂^－，因此，Ni的氧化數(shù)為＋2。（4分）      注：推理過(guò)程合理都給分，不合理，即使結(jié)果正確也扣2分。

2．設(shè)配合物中碳原子數(shù)為n_C，則：n_Cn_N＝17.74/1231.04/14＝0.667  已知n_N＝2×2＋2＝6, 所以，n_C＝0.677×6＝4  求出摩爾質(zhì)量，由于剩余量過(guò)小，只能設(shè)A是氮?dú)浠�合物，由此得氫�?shù)，可推得配體A為H₂NCH₂CH₂NH₂，配合物的結(jié)構(gòu)示意圖為：（4分）  注：合理推理過(guò)程2分，結(jié)構(gòu)圖2分

3．（根據(jù)VSEPR理論，可預(yù)言）NO₂^－為角型，夾角略小于120°，N取sp²雜化軌道。（2分）w.w.w.k.s.5.u.c.o.m   4．   （3分）

注：只要圖形中原子的相對(duì)位置關(guān)系正確即可得分；畫出其他合理配位結(jié)構(gòu)也得分，如氧橋結(jié)構(gòu)、NO₂^－橋結(jié)構(gòu)等