Question

19．下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積Ksp （25℃）．

電解質(zhì)	平衡方程式	平衡常數(shù)K	Ksp
CH3COOH	CH3COOH?CH3COO-+H+	1.76×10-5
H2CO3	H2CO3?H++HCO3- HCO3-?H++CO32-	K1=4.31×10-7 K2=5.61×10-11
C6H5OH	C6H5OH?C6H5O-+H+	1.1×10-10
H3PO4	H3PO4?H++H2PO4-  H2PO4-?H++HPO42- HPO42-?H++PO43-	K1=7.52×10-3 K2=6.23×10-8 K3=2.20×10-13
H3BO3		5.7×10-10
NH3•H2O	NH3•H2O?NH4++OH-	1.76×10-5
H2O		Kw=1.0×10-14
Mg（OH）2	Mg（OH）2?Mg2++2OH-		5.6×10-12

回答下列問題：
（1）由上表分析，若①CH₃COOH ②HCO₃^- ③C₆H₅OH ④H₂PO₄^-均可看作酸，則它們酸性由強到弱的順序為①④③②（須填編號）；
（2）寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-；
（3）25℃時，將等體積等濃度的醋酸和氨水混合，混合液中：c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺）；（填“＞”、“=”或“＜”）
（4）25℃時，向10mL 0.01mol/L苯酚（C₆H₅OH）溶液中滴加VmL 0.01mol/L氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是d；
A．若混合液pH＞7，則V≥10
B．若混合液pH＜7，則c（NH₄⁺）＞c（C₆H₅O^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
C．V=10時，混合液中水的電離程度大于10mL 0.01mol/L苯酚溶液中水的電離程度
D．V=5時，2c（NH₃•H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH）
（5）如圖所示，有T₁、T₂兩種溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線，回答下列問題：
①T₁＜T₂（填＞、=、＜）；
②討論T₁溫度時BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說法不正確的是D．
A．加入Na₂SO₄可使溶液由a點變?yōu)閎點
B．在T1曲線上方區(qū)域（不含曲線）任意一點時，均有BaSO₄沉淀生成
C．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點（不含a、b）
D．升溫可使溶液由b點變?yōu)閐點

Answer 1

分析 （1）酸的電離平衡常數(shù)越大，該酸的酸性越強；
（2）苯酚的電離平衡常數(shù)大于磷酸的第三步電離平衡常數(shù)，而小于第二步電離平衡常數(shù)，則苯酚和磷酸鈉反應(yīng)生成苯酚鈉和磷酸一氫鈉；
（3）等體積等濃度的醋酸和氨水混合，二者恰好反應(yīng)生成醋酸銨，醋酸根離子和銨根離子水解程度相等，根據(jù)水解程度確定溶液的酸堿性；
（4）苯酚的電離平衡常數(shù)小于一水合氨，則苯酚銨為強堿弱酸鹽，則苯酚銨溶液呈堿性，
a．如果溶液呈堿性，溶液中的溶質(zhì)為苯酚銨或苯酚銨和一水合氨或苯酚銨和苯酚；
b．如果溶液呈酸性，溶液中的溶質(zhì)為苯酚和苯酚銨；
c．含有弱根離子的鹽促進水電離；
d．任何電解質(zhì)溶液中都遵循物料守恒；
（5）①難溶物的溶解平衡是吸熱過程，升高溫度促進溶解；
②A．硫酸鈉抑制硫酸鋇電離；
B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）為過飽和溶液；
C．蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質(zhì)的濃度，溫度不變，溶度積常數(shù)不變；
D．升溫增大溶質(zhì)的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大．

解答 解：（1）根據(jù)表中數(shù)據(jù)知，酸的電離平衡常數(shù)大小順序是①④③②，酸的電離平衡常數(shù)越大，其溶液酸性越強，所以這幾種溶液的酸性強弱順序是①④③②，
故答案為：①④③②；
（2）苯酚的電離平衡常數(shù)大于磷酸的第三步電離平衡常數(shù)，而小于第二步電離平衡常數(shù)，則苯酚和磷酸鈉反應(yīng)生成苯酚鈉和磷酸一氫鈉，離子方程式為：C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-，
故答案為：C₆H₅OH+PO₄^3-=C₆H₅O^-+HPO₄^2-；
（3）等體積等濃度的醋酸和氨水混合，二者恰好反應(yīng)生成醋酸銨，醋酸根離子和銨根離子水解程度相等，所以醋酸銨溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒得c（CH₃COO^-）=c（NH₄⁺），
故答案為：=；
（4）相同溫度下，一水合氨的電離程度大于苯酚，則苯酚銨溶液呈堿性，
a．如果溶液呈堿性，溶液中的溶質(zhì)為苯酚銨或苯酚銨和一水合氨，苯酚和氨水的濃度相等，要使溶液呈堿性，苯酚的體積小于或等于或大于氨水體積都可能使混合溶液呈堿性，故a錯誤；
b．若混合液pH＜7，溶液中的溶質(zhì)為苯酚和苯酚銨，pH＜7，則c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中電荷守恒，根據(jù)電荷守恒得c（H⁺）+c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（OH^-），所以c（C₆H₅O^-）＞c（NH₄⁺），故b錯誤；
c．含有弱根離子的鹽促進水電離，酸抑制水電離，所以苯酚銨促進水電離，苯酚抑制水電離，故c錯誤；
d．任何電解質(zhì)溶液中都遵循物料守恒，根據(jù)物料守恒得V=5時，2c（NH₃•H₂O）+2c（NH₄⁺）=c（C₆H₅O^-）+c（C₆H₅OH），故d正確；
故選d；
（5）①難溶物的溶解平衡是吸熱過程，升高溫度促進溶解，根據(jù)圖知，T₂溫度下溶度積常數(shù)大于T₁溫度，所以T₁＜T₂；
故答案為：＜；
②A．硫酸鈉抑制硫酸鋇電離，硫酸根離子濃度增大，導(dǎo)致溶液中鋇離子濃度減小，所以可以使溶液由a點變?yōu)閎點，故A正確；
B．在T₁曲線上方區(qū)域（不含曲線）為過飽和溶液，所以有晶體析出，故B正確；
C．蒸發(fā)溶劑，增大溶液中溶質(zhì)的濃度，溫度不變，溶度積常數(shù)不變，所以蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點（不含a、b），故C正確；
D．升溫增大溶質(zhì)的溶解，溶液中鋇離子、硫酸根離子濃度都增大，故D錯誤；
故選D．

點評 本題考查弱電解質(zhì)的電離及難溶物的溶解平衡等知識點，為高頻考點，明確弱酸電離平衡常數(shù)與酸的強弱關(guān)系、難溶物溶解平衡圖象含義是解本題關(guān)鍵，會利用物料守恒及電荷守恒確定離子濃度大小，題目難度中等．