18.(1)汽車尾氣是造成空氣污染產(chǎn)生霧霾的原因之一.其中涉及的反應(yīng)2NO(g)+O2?2NO2(g)在其他條件不變達(dá)平衡時(shí).分別測(cè)得NO的平衡轉(zhuǎn)化率在不同壓強(qiáng)(P1、P2)下溫度變化的曲線如圖所示.
①比較P1、P2的大小關(guān)系:p1<p2
②當(dāng)溫度升高時(shí),該反應(yīng)平衡常數(shù)變化的趨勢(shì)是減。
(2)研究氮氧化物與懸浮在大氣中海鹽離子的相互作用時(shí),涉及如下反應(yīng):
2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g)  K1△H<0 。á瘢
2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g)        K2△H<0 。á颍
①4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)的平衡常數(shù)K=$\frac{{K}_{1}^{2}}{{K}_{2}}$(用K1、K2表示).
②為研究不同條件對(duì)反應(yīng)(Ⅱ)的影響,在恒溫條件下,向2L恒容密閉容器中加入0.2molNO和0.1molCl2,10min時(shí)反應(yīng)(Ⅱ)達(dá)到平衡.測(cè)得10min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1,則平衡后n(Cl2)=0.025 mol,NO的轉(zhuǎn)化率а1=75%.其它條件保持不變,反應(yīng)(Ⅱ)在恒壓條件下進(jìn)行,平衡時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率а2>а1(填“>”“<”或“=”),平衡常數(shù)K2不變(填“增大”“減小”或“不變”.若要使K2減小,可采用的措施是升高溫度.

分析 (1)①已知2NO(g)+O2(g)?2N02(g)是正方向體積減小的反應(yīng),根據(jù)壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響分析;
②根據(jù)圖象2判斷該反應(yīng)正方向是放熱還是吸熱,再判斷K隨溫度的變化;
(2)已知:①2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g),
②2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g),
根據(jù)蓋斯定律①×2-②可得:4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),則該反應(yīng)平衡常數(shù)為①的平衡常數(shù)平方與②的商;
②測(cè)得10min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1,則△n(ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1×10min×2L=0.15mol,由方程式計(jì)算參加反應(yīng)NO、氯氣的物質(zhì)的量,進(jìn)而計(jì)算平衡時(shí)氯氣的物質(zhì)的量、NO的轉(zhuǎn)化率;
正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),恒溫恒容下條件下,到達(dá)平衡時(shí)壓強(qiáng)比起始?jí)簭?qiáng)小,其他條件保持不變,反應(yīng)(Ⅱ)在恒壓條件下進(jìn)行,等效為在恒溫恒容下的平衡基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng);
平衡常數(shù)只受溫度影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變.

解答 解:(1)①已知2NO(g)+O2(g)?2N02(g)是正方向體積減小的反應(yīng),增大壓強(qiáng)平衡正移,則NO的轉(zhuǎn)化率會(huì)增大,由圖可知p2時(shí)NO的轉(zhuǎn)化率大,則p2時(shí)壓強(qiáng)大,即p1<p2;故答案為:p1<p2;
②由圖象2可知,隨著溫度的升高,NO的轉(zhuǎn)化率減小,說(shuō)明升高溫度平衡逆移,則該反應(yīng)正方向是放熱反應(yīng),所以升高溫度平衡常數(shù)K減小;故答案為:減。
(2)2NO2(g)+NaCl(s)?NaNO3(s)+ClNO(g) K1 △H<0 (I)
2NO(g)+Cl2(g)?2ClNO(g) K2 △H<0 (II)
根據(jù)蓋斯定律,Ⅰ×2-Ⅱ可得:4NO2(g)+2NaCl(s)?2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g),則該反應(yīng)平衡常數(shù)K=$\frac{{K}_{1}^{2}}{{K}_{2}}$,故答案為:$\frac{{K}_{1}^{2}}{{K}_{2}}$;
②測(cè)得10min內(nèi)v(ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1,則△n(ClNO)=7.5×10-3mol•L-1•min-1×10min×2L=0.15mol,
由方程式可知,參加反應(yīng)氯氣的物質(zhì)的量為0.15mol×$\frac{1}{2}$=0.075mol,故平衡時(shí)氯氣的物質(zhì)的量為0.1mol-0.075mol=0.025mol;
參加反應(yīng)NO物質(zhì)的量為0.15mol,則NO的轉(zhuǎn)化率為$\frac{0.15mol}{0.2mol}$×100%=75%;
正反應(yīng)為氣體物質(zhì)的量減小的反應(yīng),恒溫恒容下條件下,到達(dá)平衡時(shí)壓強(qiáng)比起始?jí)簭?qiáng)小,其他條件保持不變,反應(yīng)(Ⅱ)在恒壓條件下進(jìn)行,等效為在恒溫恒容下的平衡基礎(chǔ)上增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),NO轉(zhuǎn)化率增大,故轉(zhuǎn)化率α2>α1
平衡常數(shù)只受溫度影響,溫度不變,平衡常數(shù)不變,即平衡常數(shù)K2 不變,正反應(yīng)是放熱反應(yīng)可以升高溫度使K2減小,
故答案為:0.025;75%;>;不變;升高溫度.

點(diǎn)評(píng) 本題考查化學(xué)平衡計(jì)算與影響因素、化學(xué)平衡常數(shù)等,側(cè)重考查學(xué)生分析計(jì)算能力,需要學(xué)生具備扎實(shí)的基礎(chǔ)與靈活應(yīng)用能力,難度中等.

練習(xí)冊(cè)系列答案
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A.pH=1.2溶液中:c(K+)+c(H+)═c(OH-)+c(H2C2O4
B.pH=2.7溶液中:$\frac{{c}^{2}(H{C}_{2}{O}_{4}^{-})}{c({H}_{2}{C}_{2}{O}_{4})}$×c(C2O42-)=1000
C.將相同物質(zhì)的量KHC2O4和K2C2O4固體完全溶于水所得混合液的pH為4.2
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反應(yīng)Ⅰ:CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)△H1=+41.19kJ•mol-1
反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g)△H2
反應(yīng)Ⅲ:CO2(g)+3H2(g)?CH3OH(g)+H2O(g)△H3=-49.58kJ•mol-1
回答下列問題:
(1)反應(yīng)Ⅲ的△S<(填“<”、“=”或“>”)0;反應(yīng)Ⅱ的△H2=-90.77 kJ•mol-1
(2)在恒壓密閉容器中,充入一定量的H2和CO2(假定僅發(fā)生反應(yīng)Ⅲ),實(shí)驗(yàn)測(cè)得反應(yīng)物在不同溫度下,反應(yīng)體系中CO2的平衡轉(zhuǎn)化率與壓強(qiáng)的關(guān)系曲線如圖所示.

①反應(yīng)過程中,不能判斷反應(yīng)Ⅲ已達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是AD
A.?dāng)嗔?molH-H鍵,同時(shí)有2molH-O鍵形成      B.CH3OH的濃度不再改變
C.容器中氣體的平均摩爾質(zhì)量不變          D.容器中氣體的壓強(qiáng)不變
②比較T1與T2的大小關(guān)系:T1<T2(填“<”、“=”或“>”),理由是:反應(yīng)Ⅲ為放熱反應(yīng),溫度降低,反應(yīng)正向移動(dòng),所以T1<T2
③在T1和P6的條件下,往密閉容器中充入3molH2和1molCO2,該反應(yīng)在第5min時(shí)達(dá)到平衡,此時(shí)容器的體積為1.8L;則該反應(yīng)在此溫度下的平衡常數(shù)為0.148.
若溫度不變,壓強(qiáng)恒定在P8的條件下重新達(dá)到平衡時(shí),容器的體積變?yōu)?.533L.

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13.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)因條件不同,可生成不同的產(chǎn)物.例如:

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提示:苯的同系物與Cl2在光照條件下反應(yīng)發(fā)生的是側(cè)鏈取代.
請(qǐng)回答下列問題:
(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型:加成反應(yīng);
(2)寫出A1、A2可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:,
(3)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式:
(4)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式:
(5)與D的碳架結(jié)構(gòu)相同且含有羥基的同分異構(gòu)體有多種.任意寫出其中一種等.

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C.當(dāng)電解一段時(shí)間后,將甲、乙兩溶液混合,一定會(huì)產(chǎn)生藍(lán)色沉淀
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