Question

17．常溫下，下列說法不正確的是（　　）

• A． 已知 0.2 mol•L^-1的NaHSO₃溶液中pH＜7，則溶液中一定有：c（H₂SO₃）＜c（SO₃^2-）
• B． 0.02 mol/L的NaOH溶液與0.02 mol/L的NaHC₂O₄溶液等體積混合液：2c（OH^-）+c（C₂O₄^2-）=c（HC₂O₄^-）+2c（H⁺）
• C． 向氨水中逐滴滴入鹽酸至溶液的pH=7，則混合液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）
• D． 疊氮酸（HN₃）與醋酸酸性相近，0.1 mol•L^-1NaN₃水溶液中離子濃度大小順序為：c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）

Answer 1

分析 A．已知 0.2 mol•L^-1的NaHSO₃溶液中pH＜7，溶液顯酸性，HSO₃^-電離大于其水解程度；
B.0.02 mol/L的NaOH溶液與0.02 mol/L的NaHC₂O₄溶液等體積混合液生成Na₂C₂O₄溶液，溶液中電荷守恒和物料守恒計算分析判斷；
C．溶液中存在電荷守恒；
D．NaN₃水溶液呈堿性，N₃^-水解．

解答 解：A．已知 0.2 mol•L^-1的NaHSO₃溶液中pH＜7，溶液顯酸性，HSO₃^-電離大于其水解程度，c（H₂SO₃）＜c（SO₃^2-），故A正確；
B.0.02 mol/L的NaOH溶液與0.02 mol/L的NaHC₂O₄溶液等體積混合液生成Na₂C₂O₄溶液，根據(jù)物料守恒得c（Na⁺）=2c（HC₂O₄^-）+2c（H₂C₂O₄）+2c（C₂O₄^2-），根據(jù)電荷守恒得c（H⁺）+c（Na⁺）=c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）+c（OH^-），所以得c（H⁺）+2c（H₂C₂O₄）+c（HC₂O₄^-）=c（OH^-），故B錯誤；
C．向氨水中逐滴滴入鹽酸至溶液的pH=7，c（H⁺）=c（OH^-），溶液中電荷守恒：c（NH₄⁺）+c（H⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-），則混合液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-），故C正確；
D．疊氮酸（HN₃）與醋酸酸性相似，醋酸鈉溶液呈堿性，則NaN₃水溶液呈堿性，存在c（Na⁺）＞c（N₃^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故D正確；
故選B．

點評 本題考查離子濃度的大小比較、電荷守恒、物料守恒，題目難度中等，注意把握題給信息，此為解答該題的關鍵，注意亞硫酸鈉溶液中亞硫酸根離子水解程度小于亞硫酸根離子電離．