Question

【題目】三氯氧磷(POCl3)是重要的基礎(chǔ)化工原料，廣泛用于制藥、染化。塑膠助劑等行業(yè)。某興趣小組模擬PCl3直接氧化法制備POCl3,實(shí)驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)如下:

有關(guān)物質(zhì)的部分性質(zhì)如下表:

	熔點(diǎn)/℃	沸點(diǎn)/℃	其他
PCl3	-112	75.5	遇水生成H3PO3和HCl，遇O2生成POCl3
POCl3	2	105.3	遇水生成H3PO4和HCl,能溶于PCl3

回答下列問題:

(1)儀器a的名稱是_____，裝置A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________。

(2)B裝置的作用除觀察O2的流速之外。還有____________。

(3)C裝置控制反應(yīng)在60℃～65℃進(jìn)行，其主要目的是____________。

(4)通過佛爾哈德法可以測(cè)定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量，實(shí)驗(yàn)步驟如下:

I.取xg產(chǎn)品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全反應(yīng)后加稀硝酸至酸性。

II.向錐形瓶中加入0.1000mol/L的AgNO3溶液40.00mL,使Cl-完全沉淀。

III.向其中加入2mL硝基苯，用力搖動(dòng)，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋。

IV.加入指示劑，用cmol/LNH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點(diǎn)，記下所用體積VmL。

已知:Ksp(AgCl)=3.2×10-10,Ksp(AgSCN)=2×10-12

①滴定選用的指示劑是_______(填標(biāo)號(hào))，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為_____________。

a.FeCl2 b.NH4Fe(SO4)2 c.淀粉 d.甲基橙

②C1元素的質(zhì)量百分含量為(列出算式)____________。

③步驟III加入硝基苯的目的是___，如無此操作，所測(cè)C1元素含量將會(huì)___(填“偏大”“偏小”或“不變”)。

Answer 1

【答案】 冷凝管（或球形冷凝管） 2Na2O2＋2H2O==4NaOH＋O2↑（或2H2O22H2O＋O2↑） 平衡氣壓、干燥O2（或平衡氣壓和除去水，防止PCl3和POCl3遇水反應(yīng)引入雜質(zhì)） 加快反應(yīng)速率，同時(shí)防止PCl3氣化，逸出損失 b 溶液剛好變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色 ×100％ [或%] 防止在滴加NH4SCN時(shí)，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，導(dǎo)致多消耗NH4SCN溶液 偏小

【解析】本題主要考查PCl3直接氧化法制備POCl3的探究實(shí)驗(yàn)。

(1)儀器a的名稱是冷凝管（或球形冷凝管），裝置A中產(chǎn)生氧氣，發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為2Na2O2＋2H2O==4NaOH＋O2↑（或2H2O22H2O＋O2↑）。

(2)B裝置的作用除觀察O2的流速之外，還有平衡氣壓、干燥O2（或平衡氣壓和除去水，防止PCl3和POCl3遇水反應(yīng)引入雜質(zhì)）。

(3)C裝置控制反應(yīng)在60℃～65℃進(jìn)行，其主要目的是加快反應(yīng)速率，同時(shí)防止PCl3氣化，逸出損失。

(4)①過量NH4SCN溶液遇Fe3+變紅，所以滴定選用的指示劑是b，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為溶液剛好變?yōu)榧t色，且半分鐘內(nèi)不褪色。

②C1元素的質(zhì)量百分含量為(0.1000mol/L×40.00mL-cvmmol)×35.5g/mol/xg= ×100％ [或%]。

③步驟III加入硝基苯的目的是防止在滴加NH4SCN時(shí)，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，導(dǎo)致多消耗NH4SCN溶液，如無此操作，所測(cè)C1元素含量將會(huì)偏小。