Question

【題目】鑭系金屬元素鈰（Ce）常見有+3、+4兩種價(jià)態(tài)，鈰的合金耐高溫，可以用來制造噴氣推進(jìn)器零件。請(qǐng)回答下列問題：

（1）霧霾中含有的污染物NO可以被含Ce4+的溶液吸收，生成物質(zhì)的量之比為1∶1，試寫出該反應(yīng)的離子方程式______________________________________________。

（2）用電解的方法可將上述吸收液中的轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定的無毒氣體，同時(shí)再生Ce4+，其原理如圖所示。

①無毒氣體從電解槽的___________（填字母序號(hào)）口逸出。

②每生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L無毒氣體，同時(shí)可再生Ce4+_____________mol。

（3）鈰元素在自然界中主要以氟碳鈰礦形式存在，其主要化學(xué)成分為CeFCO3。工業(yè)上利用氟碳鈰礦提取CeCl3的一種工藝流程如下：

①焙燒過程中發(fā)生的主要反應(yīng)的氧化劑和還原劑的物質(zhì)的量之比為______________。

②假設(shè)參與酸浸反應(yīng)的CeO2和CeF4的物質(zhì)的量之比為3∶1，試寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________。

③向Ce(BF4)3中加入KCl溶液的目的是________________________________________。

④常溫下，當(dāng)溶液中的某離子濃度時(shí)，可認(rèn)為該離子沉淀完全。據(jù)此，在生成Ce(OH)3的反應(yīng)中，加入NaOH溶液至pH至少達(dá)到____________時(shí)，即可視為Ce3 +已完全沉淀。

⑤加熱CeCl3·6H2O和NH4Cl的固體混合物可得固體無水CeCl3，其中NH4Cl的作用是______________________________________。

Answer 1

【答案】4Ce4+ + 2NO + 3H2O = 4Ce3+ + NO2－+ NO３－+ 6H+c61∶49CeO2 + 3CeF4 + 45HCl + 3H3BO3 = Ce(Br4)3↓+ 11CeCl3 + 6Cl2↑+ 27H2O避免Ce3+以Ce(BF4)3形式沉淀而損失（或?qū)�Ce3+全部轉(zhuǎn)化為CeCl3，提高產(chǎn)率）9NH4Cl固體分解產(chǎn)生的HCl可抑制CeCl3的水解

【解析】

（1）霧霾中含有大量的污染物NO，可以被含Ce4+的溶液吸收，生成NO2-、NO3-物質(zhì)的量之比為1：1，反應(yīng)的方程式為3H2O+2NO+4Ce4+=4Ce3++NO2-+NO3-+6H＋；（2）①電解池中陽極失去電子，則Ce3+在陽極失去電子轉(zhuǎn)化為Ce4+，因此Ce4+從電解槽的a口流出，陰極是NO2-得到電子轉(zhuǎn)化為氮?dú)猓瑒t無毒氣體從電解槽的c口逸出；②陽極電極反應(yīng)式為Ce3+-e—=Ce4+，，陰極的電極反應(yīng)式為2NO2-+8H++6e—=N2↑+4H2O。每生成標(biāo)準(zhǔn)狀況下22.4 L無毒氣體，同時(shí)可再生Ce4+6mol；（3）①根據(jù)流程圖可知焙燒過程中CeFCO3與氧氣反應(yīng)生成CeO2、CeF4、CO2，反應(yīng)方程式為4CeFCO3+ O23CeO2+ CeF4+4CO2，其中氧化劑O2和還原劑CeFCO3的物質(zhì)的量之比為1∶4；②假設(shè)參與酸浸反應(yīng)的CeO2和CeF4的物質(zhì)的量之比為3∶1，根據(jù)流程可知反應(yīng)物還有HCl、H3BO3，生成物有Ce(Br4)3沉淀、CeCl3，根據(jù)化合價(jià)的變化，因元素Ce由+4價(jià)變?yōu)?3價(jià)，化合價(jià)降低，由氧化還原反應(yīng)原理可知，應(yīng)有元素化合價(jià)升高，則應(yīng)有Cl2生成，結(jié)合質(zhì)量守恒，則反應(yīng)的化學(xué)方程式為9CeO2 + 3CeF4 + 45HCl + 3H3BO3 = Ce(Br4)3↓+ 11CeCl3 + 6Cl2↑+ 27H2O；③避免Ce3+以Ce(BF4)3形式沉淀而損失或?qū)�Ce3+全部轉(zhuǎn)化為CeCl3，提高產(chǎn)率，故向Ce(BF4)3中加入KCl溶液；④常溫下，當(dāng)溶液中c(Ce3 +)時(shí)，，則c，即pH=9，據(jù)此，在生成Ce(OH)3的反應(yīng)中，加入NaOH溶液至pH至少達(dá)到9時(shí)，即可視為Ce3 +已完全沉淀；⑤加熱CeCl3·6H2O和NH4Cl的固體混合物可得固體無水CeCl3，其中NH4Cl的作用是NH4Cl固體分解產(chǎn)生的HCl可抑制CeCl3的水解。