Question

〔化學—選修2：化學與技術〕(15分)

磷礦石主要以磷酸鈣〔Ca3(PO4)2·H2O〕和磷灰石〔Ca3(OH)(PO4)3〕等形式存在。圖(a)為目前國際上磷礦石利用的大致情況，其中濕法磷酸是指磷礦石用過量硫酸分解制備磷酸。圖(b)是熱法磷酸生產(chǎn)過各中由磷灰石制單質(zhì)磷的流程。

 

部分物質(zhì)的相關性質(zhì)如下：

	熔點/℃	沸點/℃	備注
白磷	44	280.5
PH3	-133.8	-87.8	難溶于水，具有還原性
SiF4	-90	-86	易水解

回答下列問題：

（1）世界上磷礦石最主要的用途是生產(chǎn)含磷肥料，約占磷礦石使用量的 ℅。

（2）以磷灰石為原料，濕法磷酸過程中Ca3F(PO4)3反應的化學方程式為： �，F(xiàn)有1噸折合含有五氧化二磷約30%的磷灰石，最多可制得85℅的商品磷酸 噸。

（3）如圖(b)所示，熱法生產(chǎn)磷酸的第一步是將二氧化硅、過量焦炭與磷灰石混合，高溫反應生成白磷。爐渣的主要成分是： (填化學式)冷凝塔1的主要沉積物是： 冷凝塔2的主要沉積物是：

（4）尾氣中主要含有 ，還含有少量PH3、H2S和HF等，將尾氣先通入純堿溶液，可除去

再通入次氯酸鈉溶液，可除去 (均填化學式)

（5）相比于濕法磷酸，熱法磷酸工藝復雜，能耗高，但優(yōu)點是： 。

 

Answer 1

(1)69; (2) Ca3F(PO4)3+5H2SO4=3H3PO4+ 5CaSO4+HF↑;0.49；（3）CaSiO3；液態(tài)白磷；固態(tài)白磷；（4）SiF4、CO；SiF4、HF、 H2S ；PH3 （5）產(chǎn)品純度大（濃度大）

【解析】

試題分析：(1)根據(jù)圖示可知生產(chǎn)含磷肥料，約占磷礦石使用量的比例是0.04+0.96×0.85×0.80=0.69. （2）以磷灰石為原料，用過量的硫酸溶解Ca3F(PO4)3，可制得磷酸。根據(jù)質(zhì)量守恒定律可得反應的化學方程式為Ca3F(PO4)3+5H2SO4=3H3PO4+ 5CaSO4+HF↑；根據(jù)P守恒可得關系式 P2O5～2H3PO4.142份P2O52可制取196份的磷酸。1噸折合含有五氧化二磷約30%的磷灰石，含有P2O5的質(zhì)量是0.3噸，所以可制取85℅的商品磷酸是質(zhì)量是(196×0.3t)÷142÷0.85=0.49t;(3) 二氧化硅、過量焦炭與磷灰石混合，在高溫下反應除了得到白磷外，得到的難溶性的固體物質(zhì)是CaSiO3；冷凝塔1的溫度是70℃，280. 5℃>t>44℃所以此時主要沉積物是液態(tài)白磷；冷凝塔2的溫度是12℃，低于白磷的熔點，故此時主要沉積物是固態(tài)白磷。（4）根據(jù)題目提供的信息，結合反應實際，在尾氣中主要含有SiF4、CO，還含有少量PH3、H2S和HF等，將尾氣先通入純堿溶液， SiF4、HF、 H2S會與碳酸鈉反應而除去；再通入次氯酸鈉溶液，由于次氯酸鈉有強氧化性，因此可除去有還原性的PH3 。（5）相比于濕法磷酸，熱法磷酸工藝復雜，能耗高。但是產(chǎn)品純度大，雜質(zhì)少，因此逐漸被采用。

考點：考查磷礦石的主要用途、反應原理及有關計算的知識。