Question

（2013?江蘇二模）喹硫平可用于精神疾病的治療，它的合成路線如下：

（1）寫出C₁₃H₉NO₄S中所有含氧官能團(tuán)的名稱

硝基、羧基

．
（2）A屬于烴，且相對(duì)分子質(zhì)量是54，寫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

CH₂=CHCH=CH₂

．
（3）反應(yīng)①～⑤中屬于取代反應(yīng)的有

①④

（選填序號(hào)）．寫出反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式

HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O

．
（4）流程中設(shè)計(jì)反應(yīng)⑤和⑦的目的是

保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化

．
（5）物質(zhì)C的同分異構(gòu)體有多種，其中既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體有

5

種．
（6）已知：苯環(huán)上的羧基為間位定位基，如．寫出以為原料制備 的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選，可利用本題中的相關(guān)信息）．合成路線流程圖示例如下：．

．

Answer 1

分析：（1）由合成路線可知，反應(yīng)①為取代反應(yīng)，-F取代-SH中的H生成C₁₃H₉NO₄S，而-NO₂、-COOH不變；
（2）由合成路線可知A中含4個(gè)C原子，相對(duì)分子質(zhì)量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆；
（3）由合成路線可知，①為取代，②為還原，A為CH₂=CHCH=CH₂，反應(yīng)③為加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，反應(yīng)④為水解反應(yīng)，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應(yīng)⑥為氧化反應(yīng)，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應(yīng)⑦為消去反應(yīng)，F(xiàn)為NaOOCCH=CHCOONa，反應(yīng)⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH；
（4）設(shè)計(jì)反應(yīng)⑤和⑦可保護(hù)C=C鍵；
（5）C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體，移動(dòng)-OH、-CHO的位置即可；
（5）以為原料制備 ，發(fā)生氧化、取代、還原縮聚反應(yīng)即可實(shí)現(xiàn)．

解答：解：（1）由合成路線可知，反應(yīng)①為取代反應(yīng)，-F取代-SH中的H生成C₁₃H₉NO₄S，而-NO₂、-COOH不變，則含氧官能團(tuán)為硝基、羧基，故答案為：硝基、羧基；
（2）由合成路線可知A中含4個(gè)C原子，相對(duì)分子質(zhì)量是54，54-12×4=6，分子式為C₄H₆，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CHCH=CH₂，故答案為：CH₂=CHCH=CH₂；
（3）由合成路線可知，①為取代，②為還原，A為CH₂=CHCH=CH₂，反應(yīng)③為加成反應(yīng)生成B為BrCH₂CH=CHCH₂Br，反應(yīng)④為水解反應(yīng)，C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，反應(yīng)⑤為加成反應(yīng)，生成D為HOCH₂CH₂CHBrCH₂OH，反應(yīng)⑥為氧化反應(yīng)，E為HOOCCH₂CHBrCOOH，反應(yīng)⑦為消去反應(yīng)，F(xiàn)為NaOOCCH=CHCOONa，反應(yīng)⑧加酸酸化后生成HOOCCH=CHCOOH，則屬于取代反應(yīng)為有①④，反應(yīng)⑦的化學(xué)方程式為HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O，
故答案為：①④；HOOCCH₂CHBrCOOH+3NaOH

乙醇

△

NaOOCCH=CHCOONa+NaBr+3H₂O；
（4）流程中設(shè)計(jì)反應(yīng)⑤和⑦的目的是保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化，故答案為：保護(hù)碳碳雙鍵，防止被酸性KMnO₄溶液氧化；
（5）C為HOCH₂CH=CHCH₂OH，既含有羥基，又含有醛基的同分異構(gòu)體，同分異構(gòu)體有HOCH₂CH₂CH₂CHO、OHCH₂CH（CHO）CH₃、CH₃CH（OH）CH₂CHO、CH₃CH（OH）CHOCH₃、CH₃CH₂CH（OH）CHO，共5種，故答案為：5；
（6）以為原料制備 ，發(fā)生氧化、取代、還原縮聚反應(yīng)即可實(shí)現(xiàn)，合成流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，為高考常見題型，注意把握有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，結(jié)合習(xí)題中的信息及官能團(tuán)的變化等分析解答，（5）中同分異構(gòu)體的推斷為解答的難點(diǎn)，題目難度中等．