Question

（Ⅰ）已知
有機(jī)物A～I(xiàn)有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：

又知A、B、D、E、G、H都屬于芳香烴，且對稱性較高，1mol A、H被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2mol F、2mol I，A、E、G、H遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色：A、G、H含碳量相同：H側(cè)鏈及I的苯環(huán)上的一鹵代物都只有一種．
（1）寫結(jié)構(gòu)簡式：A

E

H

（2）寫出D與過量Br₂的CCl₄溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：

（3）上述①～⑨的反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是

⑥⑦⑨

．屬于消去反應(yīng)的是

①③

．
（Ⅱ）有機(jī)物在氧氣中充分燃燒后，產(chǎn)物只有二氧化碳和水．甲、乙兩組同學(xué)分別用A、B兩種方法測定它的組成，如下圖，得到兩組數(shù)據(jù)．

已知：CO₂+2NaOH=Na₂CO₃+H₂O；濃硫酸具有吸水性

	燃燒有機(jī)物的質(zhì)量	實驗方法	實驗前后①-④裝置質(zhì)量
			實驗前	實驗后
甲組	5.4g	A	①150g		①153.6g
			②150g		②165.4g
乙組	5.4g	B	③150g		③166.0g
			④150g		④154.2g

試回答下列問題：
（1）要得出正確結(jié)論，選用的方法應(yīng)是

A

（填A(yù)或B）．
（2）用正確方法推測出該有機(jī)物是由

C、H、O

元素組成，各元素的質(zhì)量比為

21：2：4

．（實驗過程中氣體均全部被吸收）

Answer 1

分析：（Ⅰ）A的分子式為C₁₄H₁₄，不飽和度為

2×14+2-14

2

=8，屬于芳香烴，且對稱性較高，1molA被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molF，結(jié)合反應(yīng)信息③，故A含有2個苯環(huán)、-CH₂CH₂-，故A為，F(xiàn)為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由反應(yīng)信息①可知，G為，與濃硝酸、濃硫酸加熱條件下生成硝基苯；
A一定條件下脫H₂生成B，B與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C，結(jié)合C的分子式可知，B為，C為
，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D為，D在一定條件下反應(yīng)生成E，E的分子式為C₄₂H₃₀，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，故發(fā)生信息②的反應(yīng)，形成1個新的苯環(huán)，故E為；
A、G、H含碳量相同，令H的分子式為（CH）_n，H的相對分子質(zhì)量為208，故n=

208

13

=16，故H分子式為C₁₆H₁₆，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，苯環(huán)不飽和鍵，1molH被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molmolI，屬于芳香烴，具有高度對稱性，H側(cè)鏈及I的苯環(huán)上的一鹵代物都只有一種，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可推知，H為，結(jié)合反應(yīng)信息③，I為，I發(fā)生信息①反應(yīng)生成，據(jù)此解答；
（Ⅱ）（1）A方法中，濃硫酸增重為生成的水的質(zhì)量，氫氧化鈉溶液增重為生成的二氧化碳的質(zhì)量，結(jié)合有機(jī)物的質(zhì)量，可以確定有機(jī)物中C元素、H元素、O元素的質(zhì)量．B方法中，氫氧化濃溶液增重可能含有水，濃硫酸增重不是認(rèn)識產(chǎn)生的水；
（2）根據(jù)氫氧化鈉溶液的質(zhì)量差計算生成二氧化碳的質(zhì)量，進(jìn)而計算C元素質(zhì)量，根據(jù)濃硫酸裝置增重計算生成的水的質(zhì)量，進(jìn)而計算氫元素質(zhì)量，根據(jù)質(zhì)量守恒定律判斷有機(jī)物中是否含有元素，據(jù)此計算解答．

解答：解：（Ⅰ）A的分子式為C₁₄H₁₄，不飽和度為

2×14+2-14

2

=8，屬于芳香烴，且對稱性較高，1molA被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molF，結(jié)合反應(yīng)信息③，故A含有2個苯環(huán)、-CH₂CH₂-，故A為，F(xiàn)為，F(xiàn)轉(zhuǎn)化生成G，由反應(yīng)信息①可知，G為，與濃硝酸、濃硫酸加熱條件下生成硝基苯；
A一定條件下脫H₂生成B，B與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C，結(jié)合C的分子式可知，B為，C為
，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D為，D在一定條件下反應(yīng)生成E，E的分子式為C₄₂H₃₀，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，故發(fā)生信息②的反應(yīng)，形成1個新的苯環(huán)，故E為；
A、G、H含碳量相同，令H的分子式為（CH）_n，H的相對分子質(zhì)量為208，故n=

208

13

=16，故H分子式為C₁₆H₁₆，遇Br₂的CCl₄溶液都不褪色，苯環(huán)不飽和鍵，1molH被KMnO₄（H⁺）氧化分別得2molmolI，屬于芳香烴，具有高度對稱性，H側(cè)鏈及I的苯環(huán)上的一鹵代物都只有一種，結(jié)合A的結(jié)構(gòu)可推知，H為，結(jié)合反應(yīng)信息③，I為，I發(fā)生信息①反應(yīng)生成，
（1）、由上述分析可知，A為，E為，H為，
故答案為：，，；
（2）、D為，與過量Br₂的CCl₄溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）、上述①～⑨的反應(yīng)中，①③是消去反應(yīng)，②④是加成反應(yīng)，⑤⑧是氧化反應(yīng)，⑥⑦⑨屬于取代反應(yīng)，
故答案為：⑥⑦⑨，①③；
（Ⅱ）（1）、B方法中，氫氧化濃溶液增重可能含有水，濃硫酸增重不是燃燒產(chǎn)生的水．A方法中，濃硫酸增重為生成的水的質(zhì)量，氫氧化鈉溶液增重為生成的二氧化碳的質(zhì)量，結(jié)合有機(jī)物的質(zhì)量，可以確定有機(jī)物中C元素、H元素、O元素的質(zhì)量．故選擇A方法，故答案為：A；
（2）、生成的二氧化碳的質(zhì)量為165.4g-150g=15.4g，故C元素質(zhì)量為15.4g×

12

44

=4.2g，生成的水的質(zhì)量為153.6g-150g=3.6g，氫元素質(zhì)量為3.6g×

2

18

=0.4g，故有機(jī)物中氧元素質(zhì)量為5.4g-4.2g-0.4g=0.8g，故有機(jī)物中m（C）：m（H）：m（O）=4.2g：0.4g：0.8g=21：2：4，故答案為：C、H、O；21：2：4．

點評：本題主要考查有機(jī)物的推斷與合成，需要學(xué)生對于反應(yīng)信息進(jìn)行利用，是對學(xué)生自學(xué)能力與邏輯推理能力的考查，難度較大，理解信息中的反應(yīng)是關(guān)鍵，注意A的分子式的利用，結(jié)合題目信息進(jìn)行推斷．