【題目】我國每年產(chǎn)生的廢舊鉛蓄電池約330萬噸。從含鉛廢料(含PbSO4、PbO2、PbO等)中回收鉛,實現(xiàn)鉛的再生,意義重大。一種回收鉛的工藝流程如下:

(1)鉛蓄電池放電時,PbO2____極。

(2)過程I,已知:PbSO4、PbCO3的溶解度(20℃)見圖l;Na2SO4、Na2CO3的溶解度見如圖。

①根據(jù)圖l寫出過程I的離子方程式:__________。

②生產(chǎn)過程中的溫度應保持在40℃,若溫度降低,PbSO4的轉化速率下降。根據(jù)如圖,解釋可能原因:

i.溫度降低,反應速率降低; ii.______________(請你提出一種合理解釋)。

(3)①過程Ⅱ,發(fā)生反應2PbO2+H2C2O4=2PbO+H2O2+2CO2↑。實驗中檢測到有大量O2放出,推測PbO2氧化了H2O2,通過實驗證實了這一推測。實驗方案是___________

(已知:PbO2為棕黑色固體;PbO為橙黃色固體)

②寫出H2O2的電子式__________。

(4)過程Ⅲ,將PbO粗品溶解在HCl和NaCl的混合溶液中,得到含Na2PbCl4的電解液,電解Na2PbCl4溶液,生成Pb,如圖。

①陰極的電極反應式是____________。

②電解一段時間后,PbCl42-濃度極大下降,為了恢復其濃度且實現(xiàn)物質的循環(huán)利用,陰極區(qū)采取的方法是_______

(5)如果用鉛蓄電池作電源電解飽和食鹽水制取Cl2,已知某鉛蓄電池中硫酸溶液的體積為0.8L,電解其按硫酸濃度為4.5mol/L,當制得26.88L Cl2時(指在標準狀況下),求理論上電解后電池中硫酸溶液的濃度為________ mol·L-1。(假設電解前后硫酸溶液的體積不變)

【答案】 PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq) Na2CO3濃度降低,反應速率降低 取少量PbO2與試管中,向其中滴加H2O2溶液,產(chǎn)生可使帶火星木條復燃的氣體,同時棕黑色固體變?yōu)槌赛S色,證實推測正確 PbCl42-+2e-=Pb+4Cl- 繼續(xù)向陰極區(qū)加PbO粗品 1.5

【解析】(1)本題考查鉛蓄電池正負極的判斷,鉛蓄電池的電池反應是Pb+PbO2+2H2SO4=2PbSO4+2H2O,PbO2Pb的化合價降低,即PbO2作正極;(2)本題考查離子反應方程式的書寫、影響化學反應速率的因素,①根據(jù)圖1,PbSO4溶解度大于PbCO3,說明PbCO3PbSO4更難溶,因此離子反應方程式為PbSO4(s)+CO32-(aq)=PbCO3(s)+SO42-(aq);②隨著反應的進行,碳酸鈉的量減少,反應速率降低;(3)本題考查實驗設計、電子式的書寫,①做對照實驗,取少量PbO2與試管中,向其中滴加H2O2溶液,產(chǎn)生可使帶火星木條復燃的氣體,同時棕黑色固體變?yōu)槌赛S色,證實推測正確;②H2O2的結構式為H-O-O-H,其電子式為:;(4)本題考查電極反應式的書寫,①根據(jù)電解原理,在陰極上得到電子,化合價降低,根據(jù)圖3,陰極反應式為PbCl42+2e=Pb+4Cl;②PbCl42PbO粗品溶解在HClNaCl的混合溶液中得到的,因此為了恢復其濃度,陰極區(qū)繼續(xù)添加PbO粗品;(5)本題考查電化學計算,電解飽和食鹽水,陽極反應式為2Cl-2e=Cl2↑,鉛蓄電池的正極反應式為PbO2+4H+SO42+2e=PbSO4+2H2O,產(chǎn)生26.88L的氯氣,整個電路轉移電子物質的量為26.88×2/22.4mol=2.4mol,則鉛蓄電池中消耗硫酸的物質的量為2.4×2/2mol=2.4mol,開始硫酸總物質的量為0.8×4.5mol=3.6mol,反應后剩余硫酸的物質的量為(3.6-2.4)mol=1.2mol,即硫酸的濃度為c(H2SO4)=1.2/0.8mol·L1=1.5mol·L1。

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A.V=40

B.C點所示溶液中:c(H)-c(OH)=2c(NH3.H2O)

C.d點所示溶液中:c(NH4)=2c(SO42-)

D.NH3.H2O的電離常數(shù)K=10-4

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I1

I2

I3

I4

I5

I6

I/(kJ·mol1)

568

1517

9745

10978

13931

17978

則元素A常見價態(tài)是

A.+1B.+2C.+3D.+4

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3向無色濾液C中通入一定量二氧化碳,充分反應后過濾,得到白色沉淀D和無色濾液E,由此判斷,原白色粉末中一定還含有________。

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