Question

2．化合物H具有似龍延香、琥珀香氣息，香氣淡而持久，廣泛用作香精的稀釋劑和定香劑．合成它的一種路線如下：

已知以下信息：①

②核磁共振氫譜顯示A苯環(huán)上有四種化學(xué)環(huán)境的氫，它們的位置相鄰
③在D溶液中滴加幾滴FeCl₃溶液，溶液呈紫色
④芳烴F的相對分子質(zhì)量介于90～100之間，0.1molF充分燃燒可生成7.2g水
⑤R₁COOH+RCH₂Cl$\stackrel{一定條件}{→}$R₁COOCH₂R+HCl
回答下列問題：
（1）由C生成D的化學(xué)方程式為．
（2）由F生成G的化學(xué)方程式為：．
（3）H的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）C的同分異構(gòu)體中含有三取代苯結(jié)構(gòu)和與兩個A中完全一樣的官能團又可發(fā)生銀鏡反應(yīng)的有6種（不考慮立體異構(gòu)），其中核磁共振氫譜為5組峰，且面積比為1：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式是（任寫一種即可）．
（5）由苯酚和已有的信息經(jīng)以下步驟可以合成化合物

反應(yīng)條件1所用的試劑為（CH₃）₃CCl/AlCl₃，K的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)條件3所用的試劑為濃HI．

Answer 1

分析 核磁共振氫譜顯示A苯環(huán)上有四種化學(xué)環(huán)境的氫，它們的位置相鄰，根據(jù)A的分子式結(jié)合題給信息①得A為，B為，B為酸性高錳酸鉀溶液氧化生成C，C為，
結(jié)合題給信息①得D為；
芳烴F的相對分子質(zhì)量介于90～100之間，0.1molF充分燃燒可生成7.2g水，水的物質(zhì)的量=$\frac{7.2g}{18g/mol}$=0.4mol，則一個F分子中含有8個H原子，則F為甲苯，結(jié)構(gòu)簡式為，苯生成F的反應(yīng)為取代反應(yīng)，
F和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G和D反應(yīng)生成H，根據(jù)信息⑤，G為，H為，
（5）根據(jù)流程圖知，苯酚不能先和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，因為酚羥基易被氧化，所以應(yīng)該先和（CH₃）₃CCl/AlCl₃發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I為，I發(fā)生取代反應(yīng)生成J，J為，J和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K為，K和濃HI反應(yīng)生成，
據(jù)此分析解答．

解答 解：核磁共振氫譜顯示A苯環(huán)上有四種化學(xué)環(huán)境的氫，它們的位置相鄰，根據(jù)A的分子式結(jié)合題給信息①得A為，B為，B為酸性高錳酸鉀溶液氧化生成C，C為，
結(jié)合題給信息①得D為；
芳烴F的相對分子質(zhì)量介于90～100之間，0.1molF充分燃燒可生成7.2g水，水的物質(zhì)的量=$\frac{7.2g}{18g/mol}$=0.4mol，則一個F分子中含有8個H原子，則F為甲苯，結(jié)構(gòu)簡式為，苯生成F的反應(yīng)為取代反應(yīng)，
F和氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成G，G和D反應(yīng)生成H，根據(jù)信息⑤，G為，H為，
（1）C為、D為，C發(fā)生取代反應(yīng)生成D，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（2）F為，G為，F(xiàn)發(fā)生取代反應(yīng)生成G，由F生成G的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）H的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（4）C為，C的同分異構(gòu)體中含有三取代苯結(jié)構(gòu)，且有兩個A中完全一樣的官能團說明含有酚羥基、又可發(fā)生銀鏡說明含有醛基，
如果兩個-OH相鄰有2種同分異構(gòu)體；
如果兩個-OH相間有3種同分異構(gòu)體；
如果兩個-OH相對，有1種同分異構(gòu)體；所以符合條件的有6種；
其中核磁共振氫譜為5組峰，說明含有5種氫原子，且面積比為1：2：2：2：1的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：6；；
（5）根據(jù)流程圖知，苯酚不能先和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)，因為酚羥基易被氧化，所以應(yīng)該先和（CH₃）₃CCl/AlCl₃發(fā)生取代反應(yīng)生成I，I為，I發(fā)生取代反應(yīng)生成J，J為，J和濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成K，K為，K和濃HI反應(yīng)生成，
所以反應(yīng)條件1所用的試劑為（CH₃）₃CCl/AlCl₃，K的結(jié)構(gòu)簡式為，反應(yīng)條件3所用的試劑為濃HI，
故答案為：（CH₃）₃CCl/AlCl₃；；濃HI．

點評 本題考查有機推斷和有機合成，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷、知識遷移及合成路線設(shè)計能力，根據(jù)物質(zhì)結(jié)構(gòu)、分子式或反應(yīng)條件結(jié)合題給信息進行推斷，難點是（5）題有機合成路線設(shè)計，注意第一步不能和濃硝酸反應(yīng)取代反應(yīng)，要保護酚羥基，為易錯點．