下列說法錯誤的是

①NaHCO3溶液加水稀釋，c(Na+)/ c(HCO3－)的比值保持增大

②濃度均為0.1 mol·L－1的Na2CO3、NaHCO3混合溶液：2c(Na+)=3[c(CO)+c(HCO)]

③在0.1 mol·L－1氨水中滴加0.lmol·L－1鹽酸，恰好完全中和時溶液的pH=a，則由水電離產(chǎn)生的c(OH－)=l0－amol·L－1

④向0.1mol/LNa2SO3溶液中加入少量NaOH固體，c（Na+）、c（SO32－）均增大

⑤在Na2S稀溶液中，c(H+)=c(OH－)+c(H2S)+c（HS－）

A．①④ B．②⑤ C．①③ D．②④

下列反應的離子方程式表示正確的是

A．向Fe(NO3)3溶液中加入過量的HI溶液：2NO3-+8H++6I-===3I2+2NO↑+4H2O

B．硫酸溶液中加入足量氫氧化鋇溶液：Ba2＋＋OH－＋H＋＋SO42－=== BaSO4↓＋H2O

C．FeCl3溶液中通入過量的H2S氣體：2Fe3++H2S = S↓+2Fe2++2H+

D．NaHCO3溶液與過量Ba(OH)2溶液反應：Ba2+＋2OH－＋2HCO3－＝BaCO3↓＋CO32—＋2H2O

在容積為2 L的恒容密閉容器中，一定溫度下，發(fā)生反應：aM(g)+bN(g)cQ(g)。氣體M、N、Q的物質(zhì)的量隨時間的變化如圖所示，

則下列敘述正確的是

A．該溫度下此反應的平衡常數(shù)的值K=25/4

B．平衡時，M的轉化率為50％，若條件改為恒溫恒壓，則達平衡時M的轉化率小于50％

C．若開始時向容器中充入2mol M和1mol N，達到平衡時，M的體積分數(shù)小于50%

D．在5 min時，再向體系中充入少量He，重新達到平衡前v(正)>v(逆)

向10mL 0.1mol·L?1NH4Al(SO4)2溶液中，滴加等濃度Ba(OH)2溶液x mL，下列敘述正確的是

A．x=10時，溶液中有NH4＋、Al3＋、SO42－，且c(NH4＋)＝c(SO42－) >c(Al3＋)

B．x=15時，溶液中有NH4＋、SO42－，且c(NH4＋)＜2c(SO42－)

C．x=20時，溶液中有NH4＋、Al3＋、OH－，且c(OH－)＜c(Al3＋)

D．x=30時，溶液中有Ba2＋、AlO2－、OH－，且c(OH－) = c(Ba2＋)

有M、N兩種溶液，經(jīng)測定這兩種溶液中大量存在下列12種離子：Al3+、Cl－、Na+、K+、NO3—、OH－、Fe2+、AlO2—、CO32—、NH4+、SO42—、H+。

（1）完成下列表格中實驗①的結論和實驗②的實驗內(nèi)容以及現(xiàn)象：

（2）根據(jù)(1)中的實驗回答：

NO3—存在于________溶液中，理由是 ；

Cl－存在于________溶液中，理由是 ；

（3）根據(jù)(1)中的實驗確定，M溶液中含有的離子為 。

溴化鈣具有易溶于水，易吸潮等性質(zhì)。溴化鈣可用作阻燃劑、制冷劑，實驗室用工業(yè)大理石（含有少量Al3+、Fe3+等雜質(zhì)）制備溴化鈣的主要流程如下：

完成下列填空：

（1）上述使用的氫溴酸的質(zhì)量分數(shù)為26%，若用47%的氫溴酸配置26%的氫溴酸500ml，所需的玻璃儀器有玻璃棒、 。

（2）已知步驟Ⅲ的濾液中不含NH4+。步驟Ⅱ加入的試劑a是 ，控制溶液的pH約為8.0的目的是 、 。

（3）試劑b是氫溴酸，步驟Ⅳ的目的是 。

（4）步驟Ⅴ所含的操作依次是 ，過濾。

（5）制得的溴化鈣可以通過如下步驟測定其純度：

①稱取 4.00g無水溴化鈣樣品；②溶解；③滴入足量Na2CO3溶液，充分反應；④ ；⑤ ；⑥ ；⑦稱量。若得到1.56g碳酸鈣，則溴化鈣的質(zhì)量分數(shù)為 （保留兩位小數(shù)）。若實驗操作規(guī)范而測定結果偏低，其原因是 。

(15分)I、用CH4催化還原氮氧化物可以消除氮氧化物的污染。已知：

①CH4(g)+4NO2（g）=4NO（g）+ CO2（g）+2H2O（g） △H= ?574 kJ·mol?l

②CH4（g）+4NO（g）=2N2（g）+ CO2（g）+ 2H2O（g） △H= ?1160 kJ·mol?l

③H2O（l）=H2O（g） △H=+44kJ·mol?l

寫出CH4（g）與NO2（g）反應生成N2（g）、CO2（g）和H2O（1）的熱化學方程式___。

II、開發(fā)新能源和三廢處理都是可持續(xù)發(fā)展的重要方面。CO在催化劑作用下可以與H2反應生成甲醇：CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)。在密閉容器中充有10 mol CO與20 mol H2，CO的平衡轉化率與溫度、壓強的關系如圖所示。

（1）M、N兩點平衡狀態(tài)下，容器中物質(zhì)的總物質(zhì)的量之比為：n(M)總：n(N)總= 。

（2）若M、N、Q三點的平衡常數(shù)KM、KN、KQ的大小關系為 ；P1 P2 (填“>” 或“<” 或“=”)

III、用MnO2制KMnO4的工藝流程如下圖：電解池中兩極材料均為碳棒，在中性或酸性溶液中K2MnO4發(fā)生歧化反應而變成MnO2和KMnO4。

（1）寫出240℃熔融時發(fā)生反應的化學方程式 ；投料時必須滿足n（KOH）：n（MnO2） 。

（2）陽極的電極反應式為 。

（3）B物質(zhì)是 （填化學式），可以循環(huán)使用的物質(zhì)是 （填化學式）。

[化學—選修：化學與技術]三氯氧磷（化學式：POCl3）常用作半導體摻雜劑及光導纖維原料。氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷的流程如下：

（1）氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷的化學方程式為 。

（2）通過佛爾哈德法可以測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量，實驗步驟如下：

Ⅰ．取a g產(chǎn)品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性。

Ⅱ．向錐形瓶中加入0.1000 mol·L－1的AgNO3溶液40.00 mL，使Cl－完全沉淀。

Ⅲ．向其中加入2 mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機物覆蓋。

Ⅳ．加入指示劑，用c mol·L－1NH4SCN溶液滴定過量Ag+至終點，記下所用體積。

已知：Ksp(AgCl)=3.2×10－10，Ksp(AgSCN)=2×10－12

①滴定選用的指示劑是 （選填字母），滴定終點的現(xiàn)象為 。

a．NH4Fe(SO4)2 b．FeCl2 c．甲基橙 d．淀粉②實驗過程中加入硝基苯的目的是 ，如無此操作所測Cl元素含量將會 （填“偏大”、“偏小”或“不變”）

（3）氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷會產(chǎn)生含磷（主要為H3PO4、H3PO3等）廢水。在廢水中先加入適量漂白粉，再加入生石灰調(diào)節(jié)pH將磷元素轉化為磷酸的鈣鹽沉淀并回收。

①在沉淀前先加入適量漂白粉的作用是 。

②下圖是不同條件對磷的沉淀回收率的影響圖像。

處理該廠廢水最合適的工藝條件為 （選填字母）。

a．調(diào)節(jié)pH=9 b．調(diào)節(jié)pH=10 c．反應時間30 min d．反應時間120 min

③若處理后的廢水中c(PO43－)＝4×10－7 mol·L－1，溶液中c(Ca2+)＝ mol·L－1。（已知Ksp[Ca3(PO4)2]=2×10－29）

下列電池工作時，O2在正極放電的是

下列說法中，正確的是

A．反應產(chǎn)物的總能量大于反應物的總能量時，△H< 0

B．在其他外界條件不變的情況下，使用催化劑，可以改變化學反應進行的方向

C．ΔH＜0、ΔS＞0的反應在溫度低時不能自發(fā)進行

D．一個化學反應的△H僅與反應的起始狀態(tài)和反應的最終狀態(tài)有關，與反應途徑無關