（14分）3-丁酮酸乙酯在有機合成中用途極廣，廣泛用于藥物合成，還用作食品的著香劑。其相對分子質(zhì)量為130，常溫下為無色液體，沸點181℃，受熱溫度超過95℃攝氏度時就會分解；易溶于水，與乙醇、乙酸乙酯等有機試劑以任意比混溶；實驗室可用以乙酸乙酯和金屬鈉為原料制備。乙酸乙酯相對分子質(zhì)量為88，常溫下為無色易揮發(fā)液體，微溶于水，沸點77℃。

【反應(yīng)原理】

【實驗裝置】

【實驗步驟】

1．加熱反應(yīng)：向反應(yīng)裝置中加入32 mL（28.5g，0.32mol）乙酸乙酯、少量無水乙醇、1.6 g（0.07mol）切細(xì)的金屬鈉，微熱回流1.5~3小時，直至金屬鈉消失。

2．產(chǎn)物后處理：冷卻至室溫，卸下冷凝管，將燒瓶浸在冷水浴中，在搖動下緩慢的加入32 mL 30%醋酸水溶液，使反應(yīng)液分層。用分液漏斗分離出酯層。酯層用5%碳酸鈉溶液洗滌，有機層放入干燥的錐形瓶中，加入無水碳酸鉀至液體澄清。

3．蒸出未反應(yīng)的乙酸乙酯：將反應(yīng)液在常壓下蒸餾至100℃。然后改用減壓蒸餾，得到產(chǎn)品2.0g。

回答下列問題：

（1）從反應(yīng)原理看，無水乙醇的作用是 。

（2）反應(yīng)裝置中加干燥管是為了 。兩個裝置中冷凝管的作用 （填“相同”或“不相同”），冷卻水進(jìn)水口分別為 和 （填圖中的字母）。

（3）產(chǎn)物后處理中，滴加稀醋酸的目的是 ，稀醋酸不能加多了，原因是 。用分液漏斗分離出酯層的操作叫 。碳酸鈉溶液洗滌的目的是 。加碳酸鉀的目的是 。

（4）采用減壓蒸餾的原因是 。

（5）本實驗所得到的3-丁酮酸乙酯產(chǎn)率是 (填正確答案標(biāo)號)。

A．10％ B．22％ C．19％ D．40％

(14分)亞磷酸（H3PO3）是二元酸，H3PO3溶液存在電離平衡：H3PO3H+ + H2PO3－。亞磷酸與足量NaOH溶液反應(yīng)，生和Na2HPO3。

（1）①寫出亞磷酸與少量NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式 。

②根據(jù)亞磷酸（H3PO3）的性質(zhì)可推測Na2HPO3稀溶液的pH 7（填“>”、“<”或“=”）。

③某溫度下，0.1000 mol·L－1的H3PO3溶液中c (H+)＝2.5×10－2 mol·L－1，除OH—之外其他離子的濃度由大到小的順序是 ，該溫度下H3PO3電離平衡的平衡常數(shù)K= 。（H3PO3第二步電離忽略不計，結(jié)果保留兩位有效數(shù)字）

（2）亞磷酸具有強還原性，可使碘水褪色，該反應(yīng)的化學(xué)方程式 。

（3）電解Na2HPO3溶液也可得到亞磷酸，裝置示意圖如下：

說明：陽膜只允許陽離子通過，陰膜只允許陰離子通過。

①陰極的電極反應(yīng)式為 。

②產(chǎn)品室中生成亞磷酸的離子方程式為 。

(15分)氮的氫化物NH3、N2H4等在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、航空航天等領(lǐng)域有廣泛應(yīng)用。

（1）已知25℃時，幾種難溶電解質(zhì)的溶度積如下表所示：

向Cu2+、Mg2+、Fe3+、Fe2+濃度都為0.01mol·L-1的溶液中緩慢滴加稀氨水，產(chǎn)生沉淀的先后順序為 （用化學(xué)式表示）。

（2）實驗室制備氨氣的化學(xué)方程式為 。

工業(yè)上，制備肼（N2H4）的方法之一是用次氯酸鈉溶液在堿性條件下與氨氣反應(yīng)。以石墨為電極，將該反應(yīng)設(shè)計成原電池，該電池的負(fù)極反應(yīng)為 。

（3）在3 L密閉容器中，起始投入4 mol N2和9 mol H2在一定條件下合成氨，平衡時僅改變溫度測得的數(shù)據(jù)如表所示：

已知：破壞1 mol N2(g)和3 mol H2(g)中的化學(xué)鍵消耗的總能量小于破壞2 mol NH3(g)中的化學(xué)鍵消耗的能量。

①則T1 T2（填“>”、“<”或“=”）。

②在T2 K下，經(jīng)過10min達(dá)到化學(xué)平衡狀態(tài)，則0～10min內(nèi)H2的平均速率v(H2)= ，平衡時N2的轉(zhuǎn)化率α（N2）= 。若再增加氫氣濃度，該反應(yīng)的平衡常數(shù)將 （填“增大”、“減小”或“不變”）。

③下列圖像分別代表焓變（△H）、混合氣體平均相對分子質(zhì)量（）、N2體積分?jǐn)?shù)φ（N2）和氣體密度（ρ）與反應(yīng)時間關(guān)系，其中正確且能表明該可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是 。

【化學(xué)——選修2化學(xué)與技術(shù)】(15分)

（一）（6分）下列敘述正確的是（ ）

A．合成氨的“造氣”階段會產(chǎn)生廢氣

B．電鍍的酸性廢液用堿中和后就可以排放

C．電解制鋁的過程中，作為陽極材料的無煙煤不會消耗

D．使用煤炭轉(zhuǎn)化的管道煤氣比直接燃煤可減少環(huán)境污染

（二）工業(yè)生產(chǎn)Na2S常用方法是無水芒硝(Na2SO4)一碳還原法，其流程示意圖如下：

（1）若煅燒階段所得氣體為等物質(zhì)的量的CO和CO2。寫出煅燒時發(fā)生的總反應(yīng)方程式： 。

（2）用堿液浸出產(chǎn)品比用熱水更好，理由是 。

（3）廢水中汞常用硫化鈉除去，汞的除去率與溶液pH和硫化鈉實際用量與理論用量比值x的關(guān)系如圖所示。

為使除汞達(dá)到最佳效果，應(yīng)控制條件是 。

（4）取Na2S(含少量NaOH)，加入到CuSO4溶液中，充分?jǐn)嚢�，若反�?yīng)后溶液pH＝4，此時溶液中c(S2－)＝ mol·L－1。

[已知：CuS的Ksp＝8.8×10－36；Cu(OH)2的Ksp＝2.2×10－20(保留2位有效數(shù)字)]。

（5）納米Cu2O常用電解法制備，制備過程用銅棒和石墨棒做電極，Cu(NO3)2做電解液。電解生成Cu2O應(yīng)在 ；該電極pH將 (填“升高”“不變”或“降低”)，用電極方程式解釋pH發(fā)生變化的原因 。

[化學(xué)──選修3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](15分)

稀土元素是指元素周期表中原子序數(shù)為57 到71 的15種鑭系元素，以及與鑭系元素化學(xué)性質(zhì)相似的鈧（Sc）和釔（Y）共17 種元素。稀土有“工業(yè)維生素”的美稱，如今已成為極其重要的戰(zhàn)略資源。

（1）鈧（Sc）為21號元素，其基態(tài)原子M能層電子數(shù)為 。鏑（Dy）的基態(tài)原電子排布式為[Xe]4f106s2，一個基態(tài)鏑原子所含的未成對電子數(shù)為 。

（2）稀土元素最常見的化合價為+3價，但也有少數(shù)還有+4價。請根據(jù)下表中的電離能數(shù)據(jù)判斷表中最有可能有+4價的元素是 。

幾種稀土元素的電離能（單位：kJ·mol-1）

（3）離子化合物 Na3[Sc(OH)6]中，存在的作用力除離子鍵外還有 。

（4）Sm（釤）的單質(zhì)與1，2-二碘乙烷可發(fā)生如下反應(yīng)：Sm+ICH2CH2I→SmI2+CH2=CH2。ICH2CH2I中碳原子雜化軌道類型為 ，1mol CH2=CH2中含有的σ鍵數(shù)目為 。常溫下1，2-二碘乙烷為液體而乙烷為氣體，其主要原因是 。

（5）PrO2（二氧化鐠）的晶體結(jié)構(gòu)與CaF2相似，晶胞中Pr（鐠）原子位于面心和頂點。則PrO2（二氧化鐠）的晶胞中有 個氧原子。

（6）Ce（鈰）單質(zhì)為面心立方晶體，其胞參數(shù)為a=516pm。晶胞中Ce（鈰）原子的配位數(shù)為 ，列式表示Ce（鈰）單質(zhì)的密度： g·cm-3（不必計算出結(jié)果）

[化學(xué)─選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)](15分)

（一）2014年國際禁毒日的主題是“珍惜美好青春，遠(yuǎn)離合成毒品、拒絕毒品、健康人生”。下圖是大麻的主要成分THC的結(jié)構(gòu)式。

（1）該物質(zhì)含有的官能團(tuán)的名稱為 ，它的分子式為 ，分子中手性碳原子數(shù)為 。

（2）下列關(guān)于THC的說法中正確的是

A．分子中含有苯環(huán)，屬于芳香烴類化合物

B．難溶于水，易溶于乙醇、乙醚、苯和堿溶液

C．可以發(fā)生加成反應(yīng)、取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)

D．除氫原子外，分子中所有的其它原子都在一個平面上

E．遇FeCl3溶液顯紫色；可以使溴的四氯化碳溶液褪色

F．通常狀態(tài)下，1mol該物質(zhì)最多可與3mol Br2發(fā)生反應(yīng)

（二）香豆素是重要的香料、醫(yī)藥中間體。某研究小組設(shè)計的合成香豆素路線如下：

提示：2CH3CHO+(CH­3CO)2O2CH3CH=CHCOOH+H2O

（1）A→B的化學(xué)方程式為 。

（2）D的核磁共振氫譜圖中的吸收峰有 個。反應(yīng)⑤的有機反應(yīng)類型是 反應(yīng)。H的結(jié)構(gòu)簡式為 。

（3）已知芳香族化合物I是G的同分異構(gòu)體，且I的苯環(huán)上只有一個取代基。則I的結(jié)構(gòu)簡式可能為

。

對下列化學(xué)用語的理解正確的是

A．原子結(jié)構(gòu)示意圖：可以表示12C，也可以表示14C

B．比例模型：可以表示二氧化碳分子，也可以表示水分子

C．電子式：可以表示羥基，也可以表示氫氧根離子

D．分子式C2H4O2：可以表示乙酸，也可以表示乙二醇

用NA表示阿伏德羅常數(shù)，下列敘述正確的是

A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4LH2O含有的分子數(shù)為 NA

B．常溫常壓下，1.06g Na2CO3含有的Na+離子數(shù)為0.02 NA

C．通常狀況下，NA個CO2分子占有的體積為22.4L

D．物質(zhì)的量濃度為0.5 mol/L的MgCl2溶液中，含有Cl-個數(shù)為 NA

將15g兩種金屬的混合物投入足量的鹽酸中，反應(yīng)完全后得到H2 11．2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)該混合物的組成可能是

A．鈉和鐵 B．鎂和銅 C．鋁和鎂 D．鋅和鐵

在MgCl2、KCl、K2SO4三種鹽的混合溶液中，若K+、Cl－各1.5mol，Mg2+為0.5mol，則SO42－的物質(zhì)的量是

A．0．25 mol B．0．5mol C．0．75mol D．0．75mol