12．有機(jī)物C₅H₁₁Cl的同分異構(gòu)體有幾種（　　）

A．

6

B．

7

C．

8

D．

9

11．二氧化氯（ClO₂）是國(guó)內(nèi)外公認(rèn)的高效、廣譜、快速、安全無(wú)毒的殺菌消毒劑，被稱為“第4代消毒劑”．工業(yè)上可采用氯酸鈉（NaClO₃）或亞氯酸鈉（NaClO₂）為原料制備ClO₂．
（1）亞氯酸鈉也是一種性能優(yōu)良的漂白劑，但在強(qiáng)酸性溶液中會(huì)發(fā)生歧化反應(yīng)，產(chǎn)生ClO₂氣體，離子方程式為5ClO₂^-+4H⁺=4ClO₂↑+Cl^-+2H₂O；向亞氯酸鈉溶液中加入鹽酸，反應(yīng)劇烈．若將鹽酸改為相同pH的硫酸，開始時(shí)反應(yīng)緩慢，稍后一段時(shí)間產(chǎn)生氣體速率迅速加快．產(chǎn)生氣體速率迅速加快的原因是反應(yīng)生成的Cl^-對(duì)反應(yīng)起催化作用．
（2）化學(xué)法可采用鹽酸或雙氧水還原氯酸鈉制備ClO₂．用H₂O₂作還原劑制備的ClO₂更適合用于飲用水的消毒，其主要原因是H₂O₂做還原劑時(shí)氧化產(chǎn)物為O₂，而鹽酸則產(chǎn)生大量Cl₂．
（3）電解法是目前研究最為熱門的生產(chǎn)ClO₂的方法之一．如圖所示為直接電解氯酸鈉、自動(dòng)催化循環(huán)制備高純ClO₂的實(shí)驗(yàn)．
①電源負(fù)極為A極（填A(yù)或B）
②寫出陰極室發(fā)生反應(yīng)的電極反應(yīng)式和離子方程式ClO₂+e^-=ClO₂^-；ClO₃^-+ClO₂^-+2H⁺=2ClO₂↑+H₂O
③控制電解液H⁺不低于5mol/L，可有效防止因H⁺濃度降低而導(dǎo)致的ClO₂^-歧化反應(yīng)．若兩極共收集到氣體22.4L（體積已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況，忽略電解液體積的變化和ClO₂氣體溶解的部分），此時(shí)陽(yáng)極室與陰極室c（H⁺）之差為0.8mol/L．

10．短周期元素R、T、X、Y、Z在元素周期表的相對(duì)位置如下表所示，它們的最外層電子數(shù)之和為24．則下列判斷正確的是（　�。�

R	T
X	Y	Z

	A．	氣態(tài)氫化物穩(wěn)定性：Y＞T
	B．	R能分別與X、Z形成共價(jià)化合物
	C．	R位于元素周期表中第二周期第VA族
	D．	Z元素的最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)的水化物的化學(xué)式為HZO4

9．在容積為2.0L的密閉容器內(nèi)，物質(zhì)D在T℃時(shí)發(fā)生反應(yīng)，其反應(yīng)物和生成物的物質(zhì)的量隨時(shí)間t的變化關(guān)系如圖，下列敘述錯(cuò)誤的是（　�。�

	A．	從反應(yīng)開始到第一次達(dá)到平衡時(shí)，A物質(zhì)的平均反應(yīng)速率為0.067mol/（L•min）
	B．	根據(jù)如圖該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為k=c2（A）•c（B）
	C．	若在第5分鐘時(shí)升高溫度，則該反應(yīng)的正反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)的平衡常數(shù)增大，B的反應(yīng)速率增大
	D．	若在第7分鐘時(shí)增加D的物質(zhì)的量，A的物質(zhì)的量變化情況符合a曲線

8．研究CO₂的利用對(duì)促進(jìn)低碳社會(huì)的構(gòu)建具有重要意義．
（1）將CO₂與焦炭作用生成CO，CO可用于煉鐵等．
已知：①Fe₂O₃（s）+3C（石墨）═2Fe（s）+3CO（g）△H₁=+489.0kJ•mol^-1
②C（石墨）+CO₂（g）=2CO（g）△H₂=+172.5kJ•mol^-1
則CO還原Fe₂O₃（s）的熱化學(xué)方程式為Fe₂O₃（s）+3CO（g）=2Fe（s）+3CO₂（g）△H=-28.5 kJ•mol^-1．
（2）二氧化碳合成甲醇是碳減排的新方向，將CO₂轉(zhuǎn)化為甲醇的熱化學(xué)方程式為：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H
①該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=$\frac{c（C{H}_{3}OH）×c（{H}_{2}O）}{c（C{O}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$．
②取一定體積CO₂和H₂的混合氣體（物質(zhì)的量之比為1：3），加入恒容密閉容器中，發(fā)生上述反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中測(cè)得甲醇的體積分?jǐn)?shù)φ（CH₃OH）與反應(yīng)溫度T的關(guān)系如圖1所示，則該反應(yīng)的△H＜0（填“＞”、“＜”或“=”）．
③在兩種不同條件下發(fā)生反應(yīng)，測(cè)得CH₃OH的物質(zhì)的量隨時(shí)間變化如圖2所示，曲線Ⅰ、Ⅱ?qū)��?yīng)的平衡常數(shù)大小關(guān)系為K_Ⅰ＞K_Ⅱ（填“＞”、“＜”或“=”）．判斷的理由由于溫度高，CH₃OH含量低，說(shuō)明化學(xué)平衡常數(shù)K_Ⅰ＞K_Ⅱ．
（3）以CO₂為原料還可以合成多種物質(zhì)．
①工業(yè)上尿素[CO（NH₂）₂]由CO₂和NH₃在一定條件下合成，其反應(yīng)方程式為2NH₃+CO₂CO（NH₂）₂+H₂O．時(shí)氨碳比=3進(jìn)行反應(yīng)，達(dá)平衡時(shí)CO₂的轉(zhuǎn)化率為60%，則NH₃的平衡轉(zhuǎn)化率為40%．
②將足量CO₂通入飽和氨水中可得氮肥NH₄HCO₃，已知常溫下一水合氨K_b=1.8×10^-5，碳酸一級(jí)電離常數(shù)K_b=4.3×10^-7，則NH₄HCO₃溶液呈堿性（填“酸性”、“中性”、“堿性”）．

7．下列敘述中正確的是（　　）

	A．	如果存放有鈉、電石等危險(xiǎn)化學(xué)品的倉(cāng)庫(kù)著火，消防員不能用水滅火，應(yīng)用泡沫滅火器滅火
	B．	用石英制成光導(dǎo)纖維，由水玻璃制硅膠都是化學(xué)變化
	C．	火法煉銅、濕法煉銅都是置換反應(yīng)
	D．	糖類、油脂、蛋白質(zhì)都是高分子化合物

6．第四周期的18種元素具有重要的用途，在現(xiàn)代工業(yè)中備受青睞．

（1）鉻是一種硬而脆，抗腐蝕性強(qiáng)的金屬，常用于電鍍和制造特種鋼．基態(tài)Cr原子中，電子占據(jù)最高能層的符號(hào)為N，該能層上具有的原子軌道數(shù)為16，電子數(shù)為1，
（2）第四周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大，總趨勢(shì)是逐漸增大的，₃₀Zn與₃₁Ga的第一電離能是否符合這一規(guī)律？否（填“是”或“否”），原因是₃₀Zn的4s能級(jí)有2個(gè)電子，處于全滿狀態(tài)，較穩(wěn)定（如果前一問(wèn)填“是”，此空可以不答）
（3）鎵與第VA族元素可形成多種新型人工半導(dǎo)體材料，砷化鎵（GaAs）就是其中一種，其晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示（白色球代表As原子）．在GaAs晶體中，每個(gè)Ga原子與4個(gè)As原子相連，與同一個(gè)Ga原子相連的As原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為正四面體；
（4）與As同主族的短周期元素是N、P．AsH₃中心原子雜化的類型為sp³；一定壓強(qiáng)下將AsH₃、NH₃和PH₃的混合氣體降溫時(shí)首先液化的是NH₃，理由是NH₃分子之間有氫鍵，沸點(diǎn)較高．
（5）鐵的多種化合物均為磁性材料，氮化鐵是其中一種，某氮化鐵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則氮化鐵的化學(xué)式為Fe₄N；設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為acm，阿伏加德羅常數(shù)為N_A，該晶體的密度為$\frac{238}{{a}^{3}{N}_{A}}$g．cm^-3（用含a和N_A的式子表示）

5．近年來(lái)，我國(guó)北方地區(qū)霧霾頻發(fā)．引起霧霾的PM2.5微細(xì)粒子包含（NH₄）₂ SO₄、NH₄NO₃、有機(jī)微粒物及揚(yáng)塵等，通過(guò)測(cè)定霧霾中鋅等重金屬的含量，可知交通污染是目前造成霧霾天氣的主要原因之一，回答下列問(wèn)題：
（1）基態(tài)O原子核外電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)有8種，其電子云形狀有2種．
（2）基態(tài)Zn原子的核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d¹⁰4s²．
（3）（NH₄）₂SO₄中存在的化學(xué)鍵類型有離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵．
（4）N和F能形成化合物N₂F₂，N₂F₂中氮原子的雜化軌道類型為sp²，寫出N₂F₂的一種結(jié)構(gòu)式：，1molN₂F₂分子中所含σ鍵的數(shù)目是3N_A．
（5）PM2.5富含大量的有毒、有害物質(zhì)，易引發(fā)二次光化學(xué)煙霧污染，光化學(xué)煙霧中含有NO_X、O₃，HCOOH，CH₃COOONO₂（PAN）等．下列說(shuō)法正確的是ac（填字母）．
a．N₂O為直線形分子
b．C、N、O的第一電離能依次增大
c．O₃與SO₂、NO₂^-互為等電子體
d．相同壓強(qiáng)下，HCOOH沸點(diǎn)比CH₃OCH₃高，說(shuō)明前者是極性分子，后者是非極性分子
（6）測(cè)定大氣中PM2.5的濃度方法之一是β一射線吸收法，其放射源可用⁸⁵Kr．已知⁸⁵Kr晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，設(shè)晶胞中所含⁸⁵Kr原子數(shù)為m個(gè)，與每個(gè)⁸⁵Kr原子相緊鄰的⁸⁵Kr原子為n個(gè)，則$\frac{m}{n}$=$\frac{1}{3}$（填數(shù)值）．該晶胞的邊長(zhǎng)為anm，則⁸⁵Kr晶體的密度為$\frac{3.4×1{0}^{23}}{{a}^{3}{N}_{A}}$g•cm^-3．（設(shè)N_A為阿伏伽德羅常數(shù)的值）

4．MnO₂是一種重要的無(wú)機(jī)功能材料，工業(yè)上從錳結(jié)核中制取純凈的MnO₂工藝流程如圖所示：

部分難溶的電解質(zhì)溶度積常數(shù)（K_sp）如下表：

化合物	Zn（OH）2	Fe（OH）2	Fe（OH）3
Ksp近似值	10-17	10-17	10-39

已知：一定條件下，MnO₄^-可與Mn²⁺反應(yīng)生成MnO₂
（1）步驟Ⅱ中消耗0.5molMn²⁺時(shí)，用去1mol•L^-1的NaClO₃溶液200ml，該反應(yīng)離子方程式為5Mn²⁺+2ClO₃^-+4H₂O=5MnO₂+Cl₂↑+8H⁺．
（2）已知溶液B的溶質(zhì)之一可循環(huán)用于上述生產(chǎn)，此物質(zhì)的名稱是氯酸鈉．
（3）MnO₂是堿性鋅錳電池的正極材料．放電過(guò)程產(chǎn)生MnOOH，該電池正極的電極反應(yīng)式是MnO₂+H₂O+e^-═MnOOH+OH^-．如果維持電流強(qiáng)度為5A，電池工作五分鐘，理論消耗鋅0.5g．（已知F=96500C/mol）
（4）向廢舊鋅錳電池內(nèi)的混合物（主要成分MnOOH、Zn（OH）₂）中加入一定量的稀硫酸和稀草酸（H₂C₂O₄），并不斷攪拌至無(wú)CO₂產(chǎn)生為止，寫出MnOOH參與反應(yīng)的離子方程式2MnOOH+H₂C₂O₄+2H₂SO4=2CO₂↑+2MnSO₄+4H₂O．向所得溶液中滴加高錳酸鉀溶液產(chǎn)生黑色沉淀，設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明黑色沉淀成分為MnO₂取少量黑色固體放入試管中，加入少量濃鹽酸并加熱，產(chǎn)生黃綠色氣體，說(shuō)明黑色固
體為MnO₂．
（5）用廢電池的鋅皮制作ZnSO₄•7H₂O的過(guò)程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是：加入稀H₂SO₄和H₂O₂，鐵溶解變?yōu)镕e³⁺，加堿調(diào)節(jié)pH為2.7時(shí)，鐵剛好沉淀完全（離子濃度小于1×10^-5mol•L^-1時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全）．繼續(xù)加堿調(diào)節(jié)pH為6時(shí)，鋅開始沉淀（假定Zn²⁺濃度為0.1mol•L^-1）．若上述過(guò)程不加H₂O₂，其后果和原因是Zn（OH）₂、Fe（OH）₂的Ksp相近，Zn²⁺和Fe²⁺分離不開．

3．苯甲酸乙酯（C₉H₁₀O₂）稍有水果氣味，用于配制香水香精和人造精油，大量用于食品工業(yè)中，也可用作有機(jī)合成中間體、溶劑等．其制備方法如圖1
已知：

	顏色、狀態(tài)	沸點(diǎn)（℃）	密度（g•cm-3）
苯甲酸*	無(wú)色、片狀晶體	249	1.2659
苯甲酸乙酯	無(wú)色澄清液體	212.6	1.05
乙醇	無(wú)色澄清液體	78.3	0.7893
環(huán)己烷	無(wú)色澄清液體	80.8	0.7318

*苯甲酸在100℃會(huì)迅速升華．
實(shí)驗(yàn)步驟如下：
①在100mL圓底燒瓶中加入12.20g苯甲酸、25mL乙醇（過(guò)量）、20mL環(huán)己烷，以及4mL濃硫酸，混合均勻并加入沸石，按圖2所示連接好儀器，并在分水器中預(yù)先加入水，使水面略低于分水器的支管口，控制溫度在65～70℃加熱回流2h．反應(yīng)時(shí)環(huán)己烷-乙醇-水會(huì)形成“共沸物”（沸點(diǎn)62.6℃）蒸餾出來(lái)．在反應(yīng)過(guò)程中，通過(guò)分水器下部的旋塞分出生成的水，注意保持分水器中水層液面原來(lái)的高度，使油層盡量回到圓底燒瓶中．
②反應(yīng)結(jié)束，打開旋塞放出分水器中液體后，關(guān)閉旋塞．繼續(xù)
加 熱，至分水器中收集到的液體不再明顯增加，停止加熱．
③將燒瓶?jī)?nèi)反應(yīng)液倒入盛有適量水的燒杯中，分批加入Na₂CO₃至溶液呈中性．
④用分液漏斗分出有機(jī)層，水層用25mL乙醚萃取分液，然后合并至有機(jī)層．加入氯化鈣，對(duì)粗產(chǎn)物進(jìn)行蒸餾，低溫蒸出乙醚后，繼續(xù)升溫，接收210～213℃的餾分．
⑤檢驗(yàn)合格，測(cè)得產(chǎn)品體積為12.86mL．
回答下列問(wèn)題：
（1）步驟①中使用分水器不斷分離除去水的目的是分離產(chǎn)生的水，使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，提高轉(zhuǎn)化率．
（2）反應(yīng)結(jié)束的標(biāo)志是分水器中的水層不再增加時(shí)，視為反應(yīng)的終點(diǎn)．
（3）步驟②中應(yīng)控制餾分的溫度在C．
A．65～70℃B．78～80℃C．85～90℃D．215～220℃
（4）若Na₂CO₃加入不足，在步驟④蒸餾時(shí)，蒸餾燒瓶中可見到白煙生成，產(chǎn)生該現(xiàn)象的原因是苯甲酸乙酯中混有未除凈的苯甲酸，在受熱至100℃時(shí)發(fā)生升華．
（5）關(guān)于步驟④中的分液操作敘述正確的是AD．
A．水溶液中加入乙醚，轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，塞上玻璃塞．將分液漏斗倒轉(zhuǎn)過(guò)來(lái)，用力振搖
B．振搖幾次后需打開分液漏斗上口的玻璃塞放氣
C．經(jīng)幾次振搖并放氣后，手持分液漏斗靜置待液體分層
D．放出液體時(shí)，需將玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗口上的小孔
（6）蒸餾時(shí)所用的玻璃儀器除了酒精燈、冷凝管、接收器、錐形瓶外還有蒸餾燒瓶，溫度計(jì)．
（7）該實(shí)驗(yàn)的產(chǎn)率為90%．