向10.0 mL 0.10 mol/L氨水中滴入0.10 mol/L的鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示(假設(shè)無氣體逸出)。下列有關(guān)敘述正確的是（　�。�

A. M～N間一定存在：c(Cl－)>c(NH4+)>c(OH－)>c(H+)

B. M點對應(yīng)的鹽酸體積為10.0 mL

C. P點處的溶液中存在：2c(NH4+)+2c(NH3·H2O)=c(Cl－)

D. pH=7的溶液中：c(NH4+)=c(Cl－)=c(H+)=c(OH－)

常溫下，向等物質(zhì)的量濃度的兩種一元酸的鹽溶液中，分別通入少量的CO2，發(fā)生如下反應(yīng)：NaA＋CO2＋H2O===HA＋NaHCO3　2NaB＋CO2＋H2O===2HB＋Na2CO3，則等物質(zhì)的量濃度的HA和HB在水中電離出H＋的能力大小關(guān)系是 (　　)

A．HA較強 B．HB較強 C．兩者一樣 D．無法比較

增強鋁的耐腐蝕性，現(xiàn)以鉛蓄電池以外電源，以Al作陽極、Pb作陰極，電解稀硫酸，使表面表面的氧化膜增厚。反應(yīng)原理如下：電池：Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)═2PbSO4(s)+2H2O (I)

電解池：2Al+3H2OAl2O3+3H2↑

電解過程中，以下判斷正確的是

A. A B. B C. C D. D

下列溶液中有關(guān)微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（　�。�

A. NaHSO3和NaHCO3的中性混合溶液中（S和C均用R表示）：c(Na+)= c(HRO3－)+2c(RO32﹣)

B. 常溫下將物質(zhì)的量濃度相等的醋酸鈉、醋酸兩溶液等體積混合，混合后的溶液中，已知c(Na+)＞c(CH3COOH)，則：c(Na+)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H+)

C. 常溫下，物質(zhì)的量濃度和體積都相等的①Na2SO3②Na2SO4③NaHSO4三種溶液中離子總數(shù)：①＜②＜③

D. 常溫下，①pH=3的HCl溶液和pH=11的氨水等體積混合液 ②pH=3的HCl溶液 ③pH=11

的氨水中由水電離出的c(H+)：①＞③＞②

X、Y、Z、W為短周期的主族元素，其原子序數(shù)依次增大。X元素形成的單質(zhì)是自然界中含量最多的氣體，Y是電負性最大的元素，W的原子最外層電子數(shù)與核外電子總數(shù)之比為3︰8，X的原子序數(shù)是Z的原子序數(shù)的一半，U是第四周期11列元素。

（1）U基態(tài)原子的價電子排布式__________________，Z在周期表中位置為___________________。

（2）在OY2中，氧原子的雜化軌道類型是____________。

（3）Z、W的最高價氧化物的水化物，酸性較強的是______。（填最高價氧化物的水化物的化學(xué)式）

（4）U的含氧化合物M晶胞如圖所示（“○”表示氧原子），則M的化學(xué)式為________。

（5）已知：[Cu(NH3)4]2+具有對稱的空間構(gòu)型，且當(dāng)[Cu(NH3)4]2+中的兩個NH3被兩個Cl﹣取代時，能得到兩種不同結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物，則[Cu(NH3)4]2+的空間構(gòu)型為_____________。

選考〔化學(xué)—物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)](13分)

鋼鐵分析中常用過硫酸鹽氧化法測定鋼中錳的含量，

反應(yīng)原理為: 2Mn2＋+5S2O82-+8H2O2MnO4-+10SO42-+16H＋

（1）基態(tài)錳原子的核外電子排布式為 _

（2）上述反應(yīng)涉及的元素屬于同主族元素，其第一電離能由大到小的順序為 (填元素符號)。

（3）已知H2．S2O8的結(jié)構(gòu)如圖。

①H2．S2O8硫原子的軌道雜化方式為 。

②上述反應(yīng)中被還原的元素為 。

③上述反應(yīng)每生成1 mol MnO4 -，S2O82- 斷裂的共價鍵類型及其數(shù)目為 。

（4）一定條件下，水分子間可通過O一H．．．O氫鍵將從H2O分子結(jié)合成三維骨架結(jié)構(gòu)，其中的多面體孔穴中可包容氣體小分子，形成籠形水合包合物晶體

①下圖是一種由水分子構(gòu)成的正十二面體骨架(“o”表示水分子)，其包含的氫鍵數(shù)為 ;

②實驗測得冰中氫鍵的作用能為18．8目kJ·mol-1，而冰的熔化熱為5．0kJ·mol-1，其原因可能是 。

（10分）甲醇是一種優(yōu)質(zhì)燃料，在工業(yè)上常用CO和H2合成甲醇，反應(yīng)方程式為CO (g)+H2(g)

CH3OH(g)。已知：①CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g) ΔH1=－283.0 kJ/mol；②H2(g)+1/2O2(g)=H2O(g) ΔH2=－241.8 kJ/mol；③CH3OH(g)+3/2O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) ΔH3=－192.2 kJ/mol。回答下列問題：

（1）計算CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的反應(yīng)熱ΔH4=_________________。

（2）若在絕熱、恒容的密閉容器中充入1 mol CO、2 mol H2，發(fā)生反應(yīng)CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)，下列示意圖正確且能說明在進行到t1時刻為平衡狀態(tài)的是________（填選項字母）。

（3）T1℃時，在一個體積為5 L的恒容容器中充入1 mol CO、2 mol H2，經(jīng)過5 min達到平衡，CO的轉(zhuǎn)化率為0.8。T1℃時，在另一體積不變的密閉容器中也充入1 mol CO、2 mol H2，達到平衡時CO的轉(zhuǎn)化率為0.7，則該容器的體積______5 L（填“＞、＜或=”）；T1℃時，CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)的平衡常數(shù)K=____________。

（4）在T1℃時，在體積為5 L的恒容容器中充入一定量的H2和CO，反應(yīng)達到平衡時CH3OH的體積分數(shù)與n(H2)/n(CO)的關(guān)系如圖所示。溫度不變，當(dāng)n(H2)/n(CO)=2.5時，達到平衡狀態(tài)，CH3OH的體積分數(shù)可能是圖象中的________點。

（5）為了提高燃料的利用率可以將甲醇設(shè)計為燃料電池，寫出KOH作電解質(zhì)溶液時，甲醇燃料電池的負極反應(yīng)式________________________________________________。

鈉及其化合物具有廣泛的用途。

（1）常溫下，濃度均為0.1mol/L的下列五種鈉鹽溶液的pH如下表；

上述鹽溶液中的陰離子，結(jié)合氫離子能力最強的是 ，根據(jù)表中數(shù)據(jù)，濃度均為0.01mol/L的下列四種酸的溶液分別稀釋100倍，pH變化最大的是 （填編號）。

A．HCN B．HClO C．CH3COOH D．H2CO3

（2）有①100mL0.1mol/L碳酸氫鈉 ②100mL0.1mol/L碳酸鈉兩種溶液，溶液中水電離出的氫離子個數(shù)：

① ② （填“>”“=”“<”下同）。溶液中陰離子的物質(zhì)的量濃度之和：① ②。

（3）碳酸氫鈉是一種 （填“強”或“弱”）電解質(zhì)；寫出HCO3-水解的離子方程式： ，常溫下，0.1mol/L碳酸氫鈉溶液的pH大于8，則溶液中Na+、HCO3-、H2CO3、CO32-、OH-五種微粒的濃度由大到小的順序為： 。

（4）實驗室中常用氫氧化鈉來進行洗氣和提純。

①當(dāng)150mL1mol/L的氫氧化鈉溶液吸收標(biāo)況下2.24L二氧化碳時，所得溶液中各離子濃度由大到小的順序為： 。

② 幾種離子開始沉淀時的pH如下表：

當(dāng)向含相同濃度的Cu2+、Mg2+、Fe2+的溶液中滴加氫氧化鈉溶液時， (填離子符號)先沉淀，Ksp[Fe(OH)3]

Ksp[Mg(OH)2] （填“>”“=”或“<”），要使0.2mol/L硫酸銅溶液中銅離子沉淀較為完全（使銅離子濃度降至原來的千分之一），則應(yīng)向溶液里加入氫氧化鈉溶液使溶液pH為 。

( Ksp[Cu(OH)2]=2×10-20mol2/L2)

人類活動產(chǎn)生的CO2長期積累，威脅到生態(tài)環(huán)境，其減排問題受到全世界關(guān)注。

（1）工業(yè)上常用高濃度的K2CO3 溶液吸收CO2，得溶液X，再利用電解法使K2CO3 溶液再生，其裝置示意圖如下：

在陽極區(qū)發(fā)生的反應(yīng)包括 和H ++ HCO3- = H2O + CO2↑。

簡述CO32-在陰極區(qū)再生的原理 。

（2）再生裝置中產(chǎn)生的CO2和H2在一定條件下反應(yīng)生成甲醇等產(chǎn)物，工業(yè)上利用該反應(yīng)合成甲醇。

已知：25 ℃，101 KPa下： H2(g) + 1/2 O2(g) === H2O(g) Δ H1= -242 kJ/mol

CH3OH(g) + 3/2 O2(g) === CO2 (g) + 2 H2O(g) Δ H2= -676 kJ/mol

① 寫出CO2和H2生成氣態(tài)甲醇等產(chǎn)物的熱化學(xué)方程式 。

② 下面表示合成甲醇的反應(yīng)的能量變化示意圖，其中正確的是 (填字母序號)。

（3）在密閉的再生裝置中，加入5 mol H2與2 mol CO2發(fā)生反應(yīng)生成甲醇，反應(yīng)達到平衡時，改變溫度(T)和壓強(P)，反應(yīng)混合物中甲醇(CH3OH)的物質(zhì)的量分數(shù)變化情況如下圖所示，下列說法正確的是

A．P1> P2> P3>P4

B．甲醇的物質(zhì)的量分數(shù)越高，反應(yīng)的平衡常數(shù)越大

C．圖示中，該反應(yīng)的溫度變化為：T1> T2> T3>T4

D．T4、P4、時，H2的平衡轉(zhuǎn)化率為60%

（4）已知某種甲醇燃料電池中，電解質(zhì)溶液為酸性，示意圖如下：

工作結(jié)束后，B電極室溶液的pH與工作前相比將 (填寫“增大”、“減小”或“不變”，溶液體積變化忽略不計)。A電極附近甲醇發(fā)生的電極反應(yīng)式為 。

X、Y、M、Z、R為前四周期元素，且原子序數(shù)依次增大。XY2是紅棕色氣體；X與氫元素可形成XH3；M是周期表中電負性最大的元素；Z基態(tài)原子的M層是K層電子數(shù)的3倍；R2＋離子的3d軌道中有9個電子。請回答下列問題：

（1）基態(tài)Y原子的價電子排布圖是______；Z所在周期中第一電離能最大的主族元素是_______（元素名稱）

（2）XY2? 離子的立體構(gòu)型是________；R2＋的水合離子[R（H2O）4]2+中，提供孤電子對的原子是________（元素符號）。

（3）已知XH3易與R2+形成配離子，但XM3不易與R2+形成配離子，其原因是_______________。

（4）Y與R所形成的化合物晶體晶胞如圖所示,該晶體的化學(xué)式:_____________；晶胞參數(shù)如圖所示，則該晶胞密度是___________g?cm-3（列式并計算結(jié)果，保留小數(shù)點兒后一位）。

（5）圖1表示某種含氮有機化合物的結(jié)構(gòu)，其分子內(nèi)4個氮原子分別位于正四面體的4個頂點（見圖2），分子內(nèi)存在空腔，能嵌入某離子或分子并形成4個氫鍵予以識別。下列分子或離子中，能被該有機化合物識別的是________（填標(biāo)號）。

a．CF4 b．CH4 c．NH4+ d．H2O