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(12分)苯佐卡因是一種局部麻醉劑,可用于粘膜潰瘍、創(chuàng)面等的鎮(zhèn)痛,一般制成軟膏或栓劑使用,它的工業(yè)合成有如下所示的兩種途徑。途徑I已逐漸淘汰,現(xiàn)在使用較多的是途徑II。

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

已知:①當苯環(huán)上連有甲基時,再引入的其他基團主要進入它的鄰位或對位;當苯環(huán)上連有羧基時,再引入的其他基團主要進入它的間位。

②苯胺()分子中的氨基易被氧化。

請回答下列問題:

(1)反應①的反應類型為______________,化合物B的結構簡式為______________。

(2)反應⑦的化學方程式為__________________________________________________。

(3)下列關于上述合成路線的說法正確的是__________________。

a.反應①除了主要生成A物質外,還可能生成、

b.途徑II中的步驟①和⑤可以互換

c.反應③的另一產物是H2O

d.與途徑II相比,途經I的缺點是步驟多,產率低

e.途經I中的步驟③的目的是保護氨基不被步驟④中的酸性高錳酸鉀溶液氧化

(4)途經II中的步驟⑤和⑥能否互換,說明理由:_________________________________。

(5)苯佐卡因有多種同分異構體。其中有兩個對位取代基,-NH2直接連在苯環(huán)上,分子結構中含有酯基的同分異構體有:

 

 

 

__________________、_____         

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(10分)甲醛亦稱“蟻醛”。含甲醛37~40%、甲醇8%的水溶液俗稱“福爾馬林”。甲

醛是重要的有機合成原料,大量用于生產樹脂、合成纖維、藥物、涂料等。甲醛是世界衛(wèi)生組織(WHO)確認的致癌物和致畸物質之一。我國規(guī)定:室內甲醛含量不得超過0.08mg?m-3。

(1)下列說法或做法不合理的是_______________。(填字母)

a.用甲醛溶液浸泡水產品以長時間保持水產品的“新鮮”

b.剛裝修的新房入住前房間內保持一定溫度并注意通風

c.對人體健康有危害的吊白塊的合成反應NaHSO3+HCHO→NaO-CH2-SO3H的反應類型是加成反應

d.福爾馬林可用于制作動物標本(或保存尸體)

(2)某研究性學習小組擬用甲醛法測定常見銨態(tài)氮肥的含氮量[資料:4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H+3H+6H2O,所生成的H和(CH2)6N4H可用NaOH標準溶液滴定,采用酚酞作指示劑]。用甲醛法測定含氮量,不適合的銨鹽是____________。(填字母)

a.NH4HCO3         b.(NH4)2SO       c.NH4Cl

(3)甲醇脫氫是制甲醛最簡單的工業(yè)方法:

反應I:CH3OH(g)→HCHO(g)+H2(g);ΔH1=92.09kJ?mol-1,其平衡常數(shù)K1=3.92×10-11

甲醇氧化是制甲醛的另一種工業(yè)方法,即甲醇蒸氣和一定量的空氣通過Ag催化劑層,甲醇即被氧化得到甲醛:

反應II:CH3OH(g)+O2(g)→HCHO(g)+H2O(g);ΔH2=-149.73kJ?mol-1,其平衡常數(shù)K2=4.35×1029

(上述數(shù)據(jù)均為298.15 K下測定。)

①綠色化學提倡化工生產應提高原子利用率。原子利用率表示目標產物的質量與生成物總質量之比。反應_____(填“I”或“II”)制甲醛原子利用率更高。從反應的焓變和平衡常數(shù)K值看,反應_____(填 “I”或“II”)制甲醛更加有利。

②反應Ⅱ自發(fā)進行的條件是____________      

a.高溫       b.低溫         c.任何條件都自發(fā)

③右圖是甲醇制甲醛有關反應的lgK(平衡常數(shù)的對數(shù)值)隨溫度T的變化。圖中曲線(1)表示的是反應_______(填“I”或“II”)。

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(8分)已知A、B、E是常見的非金屬單質,其中A為淡黃色固體,Y是常見的金屬單質,C的相對分子質量比A大32,D、G均是重要的工業(yè)產品,Y、F、H、I均含有同種元素。X含有兩種元素,具有搖籃形的分子結構,球棍模型如圖所示。H為紅褐色沉淀。圖中部分反應條件和產物已略去。


   

試回答下列問題

(1)寫出X的化學式:______________。

(2)寫出G的電子式:_____________。

(3)寫出反應③的化學方程式_______________________________________。

(4)寫出C和I溶液反應生成F的離子方程式_______________________________________。

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(10分)硫是煤中的有害成分。艾士卡法是世界公認的測定煤中硫含量的標準方法。

原理:將煤樣與艾氏卡試劑(簡稱艾氏劑)混合灼燒,煤中的硫全部轉化為硫酸鹽,然后以BaCl2為沉淀劑使硫酸根離子轉化為硫酸鋇沉淀。根據(jù)硫酸鋇的質量計算煤樣中硫的含量。艾氏劑是質量比為2∶1的輕質MgO與無水Na2CO3的混合物。

實驗步驟:

①稱取粉碎的干燥煤樣1.00g和艾氏劑2g置于30mL的瓷坩堝中,充分混勻,再用1g艾氏劑覆蓋。高溫加熱1~2h。

②取出坩堝,冷卻到室溫,將灼燒物放入燒杯中,用熱蒸餾水沖洗坩堝內壁,將沖洗液加入燒杯中,再加入100~150mL 煮沸的蒸餾水,充分攪拌。

③過濾,用熱蒸餾水沖洗燒杯3次,沖洗液加入過濾器。再用熱蒸餾水清洗殘渣至少10次。

④在上述濾液中滴加鹽酸溶液,使溶液呈微酸性。將溶液加熱至沸騰,在不斷攪拌下滴入BaCl2溶液l0mL,在近沸騰狀況下保持2h。

⑤將溶液與其中沉淀放置過夜后,經過濾、洗滌、干燥后稱量,得沉淀m1g。

⑥艾氏劑應進行空白實驗(實驗除不加煤樣外,全部按步驟①~⑤進行,目的是排除其他含硫物質的干擾),得到沉淀質量為m2g。

根據(jù)以上知識回答下列問題:

(1)寫出煤中燃燒產生的二氧化硫被艾氏劑中的Na2CO3吸收生成硫酸鹽的化學方程式__

_                                               _。

(2)如果步驟③中殘渣清洗不充分,實驗結果將________________。如果步驟④中用硫酸代替鹽酸,實驗結果將________________(均填“偏大”、“偏小”或“無影響”)

(3)步驟④在濾液中滴加鹽酸使溶液呈微酸性的目的是______________________________。

(4)如何用實驗證明步驟⑤中的沉淀已洗凈?_____________________________________

_________________________________________________________________________ 。

(5)用上述實驗數(shù)據(jù)(包括字母)表示出該煤樣中硫元素質量分數(shù)____________       

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白云石的化學式是xCaCO3?yMgCO3?捎糜谥迫∧突鸩牧系,優(yōu)質的白云石粉可作為昂貴的二氧化鈦填料的替代品。現(xiàn)稱取27.6g白云石,加熱到質量不再變化,收集到的CO2為6.72L(已換算成標準狀況)。下列有關說法正確的是

A.白云石的化學式為2CaCO3?MgCO3

B.殘留固體的質量為14.4g

C.取13.8g該白云石與足量鹽酸完全反應,最多收集到標準狀況下的CO22.24L

D.27.6g白云石與過量鹽酸完全反應,可消耗HCl0.3mol

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下列實驗方法不正確的是

A.將MgCl2•6H2O在HCl氣流中加熱可制得無水MgCl2

B.用品紅溶液可以鑒別乙醛、苯、硝基苯

C.用堿式滴定管量取10.00mL1mol?L-1的KMnO4溶液

D.用瓷坩堝灼燒氫氧化鈉或碳酸鈉固體

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香葉醇、橙花醇和乙酸橙花酯在工業(yè)上用作香料,它們可由月桂烯來合成。

下列有關說法中正確的是

A.反應①②③均為取代反應

B.月桂烯分子中所有碳原子一定全部處在同一平面上

C.香葉醇和橙花醇具有相同的分子式

D.乙酸橙花酯可以發(fā)生取代、加成、氧化和聚合反應

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下列有關指定實驗裝置圖的說法不正確的是

 

 

 

 

 

 

A.裝置①可用于除去水等液體中混有的難揮發(fā)或不揮發(fā)的雜質

B.裝置②中的Cu一定作正極

C.當裝置②電路中通過2mol電子時,Cu電極可能增重64g,也可能減重64g

D.當裝置③廣口瓶中充滿了CO2,b口進氣可收集NO氣體

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下列敘述正確的是

A.NaHCO3與石灰水反應,當n(NaHCO3)∶n[Ca(OH)2]=1∶1時,HCO3完全轉化為CaCO3

B.CO2通入石灰水中,當n(CO2)∶n[Ca(OH)2]=1∶1時,能得到澄清溶液

C.AlCl3溶液與燒堿溶液反應,當n(OH)∶n(Al3)=1∶1時,鋁元素以AlO2形式存在

D.Fe與稀硝酸反應,當n(Fe)∶n(HNO3)=1∶1時,溶液中鐵元素只以Fe3形式存在

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