（10分）有機(jī)反應(yīng)具有復(fù)雜性以及產(chǎn)物的多樣性，因此在有機(jī)合成時(shí)，有時(shí)候需要考慮對某種官能團(tuán)進(jìn)行保護(hù)，有時(shí)候需要考慮取代基的位置。

Ⅰ.芳香烴取代反應(yīng)中，環(huán)上的取代基對取代位置產(chǎn)生的影響即定位效應(yīng)：

(1)甲苯的氯化及硝化的產(chǎn)物比例情況如下：

分析表中的數(shù)據(jù)，可得出的結(jié)論是                                                                    

(2)下表是不同的烷基苯的硝化反應(yīng)中其鄰、對位產(chǎn)物的情況：

試分析在AlCl₃催化條件下C₆H₅-CH₃與Cl-C(CH₃)₃反應(yīng)的主要產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式為                        ，

理由是                                                                                              

Ⅱ.醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一。并且醛與飽和NaHSO₃溶液可以發(fā)生以下反應(yīng)，利用該反應(yīng)可以分離醛和酮的混合物。

(1)在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成縮醛來保護(hù)醛基，此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如：

①     在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有                      （寫出2條）。                                                                  

                                                。

②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇（HOCH₂CH₂OH）保護(hù)苯

甲醛中醛基的反應(yīng)方程式                                                        。

(2)請寫出能使醛與NaHSO₃反應(yīng)生成的沉淀重新溶解的試劑的化學(xué)式                                  （寫出2種，屬于不同類別的物質(zhì)。）                                             。

碳酸二甲酯(DMC)是一種低毒性的綠色化學(xué)品，可用于代替高毒性的光氣(COCl₂)作羰基化試劑。

農(nóng)藥西維因過去采用的合成路線如下(反應(yīng)條件省略)

現(xiàn)在采用的合成路線為：

（1）農(nóng)藥西維因的生產(chǎn)工藝中,原生產(chǎn)工藝會產(chǎn)生含有       （只填非金屬元素）的廢物，并增加生產(chǎn)成本。

（2）新工藝被稱為綠色化學(xué)工藝的原因是                  ；                   。

（3）DMC可通過以下方式合成：

①Ⅰ是體現(xiàn)一個(gè)國家石油化工水平的標(biāo)志產(chǎn)品，可用于合成生產(chǎn)食品包裝膜的高分子原料，該高分子化合物的化學(xué)式是                                         

②中間產(chǎn)物Ⅲ屬于下列      類物質(zhì)

A、醛   B、酮   C、羧酸   D、酯

③由Ⅰ生成Ⅱ的反應(yīng)是原子利用率100%的反應(yīng)，其化學(xué)方程式為                   ；

④副產(chǎn)物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式是                  ；

⑤有關(guān)DMC，下列說法正確的是          

A、能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣    B、水解能產(chǎn)生CO₂和甲醇

C、與乙醇互為同分異構(gòu)體      D、可由鹵代烴的取代反應(yīng)制備  E、可發(fā)生酯化反應(yīng)

(15分)（1）、美國化學(xué)家富蘭克林提出了酸堿的溶劑理論，對酸堿定義如下：在某溶劑的溶液中，凡能解離產(chǎn)生該溶劑陽離子的物質(zhì)為酸；凡能解離產(chǎn)生該溶劑陰離子的物質(zhì)為堿。這一理論不僅概括了水溶液中的酸堿概念，而且把酸堿概念引入非水溶劑，例如在液氨中2 NH₃NH₄^＋＋NH₂^－銨鹽（如 NH₄Cl ）表現(xiàn)為酸，氨基化物（如NaNH₂）表現(xiàn)為堿。常見的無機(jī)非水溶劑有液態(tài)氨、硫酸、液態(tài)氟化氫、液態(tài)二氧化硫、三氟化溴等。已知液體SO₂和純水的導(dǎo)電性相近，實(shí)驗(yàn)測得兩者的比導(dǎo)電值分別為 8×10^－8Ω^－1?cm^－1和8×10^－8Ω^－1?cm^－1。試用簡要的文字和化學(xué)反應(yīng)方程式給出解釋：為什么在SO₂的液體中，可用Cs₂SO₃去滴定SOCl₂？                               

(2)①已知鹽酸是強(qiáng)酸，氫氟酸是弱酸。在室溫下0.20mol/L氫氟酸水溶液中，氟離子的濃度是0.011mol/L，則氫氟酸的電離常數(shù)為           ； 取1.0L 0.20mol/L氫氟酸水溶液與1.0L 0.20mol/L鹽酸混合，則溶液中氫離子、氟離子和氫氟酸的濃度各為              、                、                  。 

②某溫度下，K(CH₃COOH)=1.0×10^-5，若醋酸的起始濃度為0.l0mol/L ，則平衡時(shí)溶液的pH是多少？（寫出計(jì)算過程）

(3)①已知：K_sp(AgBr)=5.4×10^－13，K_sp(AgCl)=2.0×10^－10，向BaCl₂溶液中加入AgNO₃和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，c (Br^－)／c (Cl^－) =           。②常溫下，CaCO₃和CaSO₄的溶解度分別為1.5×10^－3g和2.1×10^－1g，往CaSO₄懸濁液中通入CO₂可得到CaCO₃,請解析CaSO₄向CaCO₃轉(zhuǎn)化的原因。

（11分）氯酸鉀是一種強(qiáng)氧化劑，多用來制造火柴和煙花等。制取氯酸鉀的方法有兩種：第一種，無隔膜電解熱的氯化鉀水溶液，電解的生成物相互反應(yīng)制得氯酸鉀。

①電解池中電極反應(yīng)的方程式是

陰極：                                    ，

陽極：                                    。

②寫出生成氯酸鉀的離子方程式，并標(biāo)明電子轉(zhuǎn)移的方向和數(shù)目                      。

第二種，無隔膜電解熱的氯化鈉水溶液，然后用電解生成物相互反應(yīng)的產(chǎn)物與等物質(zhì)的量氯化鉀的水溶液混合制得氯酸鉀。

③第二種方法中制得氯酸鉀的化學(xué)方程式是                                  ，該反應(yīng)能夠進(jìn)行的原因是                                                              。

④已知下列各物質(zhì)的價(jià)格如下表：

從經(jīng)濟(jì)效益分析，上述方法中的第      種方法更好，理由是                                            

                                                                              。

（10分）某化學(xué)興趣小組為探索工業(yè)廢料的再利用，在實(shí)驗(yàn)室中用含有鋁、鐵、銅的合金制取氯化鋁溶液、綠礬晶體（FeSO₄?7H₂O）和膽礬晶體。其實(shí)驗(yàn)方案如下：

（1）所加試劑①、②分別是                                          。

（2）從濾液E中得到綠礬晶體的實(shí)驗(yàn)操作是                                      從濾渣F制取膽礬的第一步操作最好采用                                                。

（3）上述實(shí)驗(yàn)方案中，有一步設(shè)計(jì)明顯不合理，請你予以指出，并說明理由                                  你認(rèn)為正確的設(shè)計(jì)方案是                                    。

(8分)、奶粉中蛋白質(zhì)含量的測定往往采用“凱氏定氮法”，其原理是：食品與硫酸和催化劑一同加熱消化，使蛋白質(zhì)分解，分解的氨與硫酸結(jié)合生成硫酸銨。然后堿化蒸餾使氨游離，用硼酸吸收后再以硫酸或鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，根據(jù)酸的消耗量乘以換算系數(shù)，即為蛋白質(zhì)含量。實(shí)驗(yàn)操作步驟：

(1)樣品處理：準(zhǔn)確稱取一定量的固體樣品奶粉，移入干燥的凱氏燒瓶中，經(jīng)過一系列的處理，待冷卻后移入一定體積的容量瓶中。

(2)NH₃的蒸餾和吸收：把制得的溶液（取一定量），通過定氮裝置，經(jīng)過一系列的反應(yīng)，使氨變成硫酸銨，再經(jīng)過堿化蒸餾后，氨即成為游離狀態(tài)，游離氨經(jīng)硼酸吸收。

(3)氨的滴定：用標(biāo)準(zhǔn)鹽酸溶液滴定所生成的硼酸銨，從消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)液計(jì)算出總氮量，再折算為粗蛋白含量。

試回答下列問題：

(1)在樣品的處理過程中使用到了容量瓶，怎樣檢查容量瓶是否漏水？                                 

                                                                                             (2)在配制過程中，下列哪項(xiàng)操作可能使配制的溶液的濃度偏大（       ）

A、凱氏燒瓶中溶液轉(zhuǎn)移移到容量瓶中時(shí)，未洗滌凱氏燒瓶 

 B、定容時(shí)，俯視刻度線   C、定容時(shí)，仰視刻度線    D、移液時(shí)，有少量液體濺出

(3)若稱取樣品的質(zhì)量為1.5g，共配制100毫升的溶液，取其中的20mL，經(jīng)過一系列處理后，使N轉(zhuǎn)變?yōu)榕鹚徜@然后用0.1mol/L鹽酸滴定，共用去鹽酸的體積為23.0mL，則該樣品中N的含量為      。(已知：滴定過程中涉及到的反應(yīng)方程式：(NH₄)₂ B₄O₇ + 2HCl + 5H₂O =  2NH₄Cl + 4H₃BO₃)

(4)一些不法奶農(nóng)利用“凱氏定氮法”只檢測氮元素的含量而得出蛋白質(zhì)的含量這個(gè)檢測法的缺點(diǎn),以便牛奶檢測時(shí)蛋白質(zhì)的含量達(dá)標(biāo),而往牛奶中添加三聚氰胺（C₃N₆H₆）。其實(shí)凱氏定氮法的缺陷并不難彌補(bǔ)，只要先用三氯乙酸處理樣品。三氯乙酸能讓蛋白質(zhì)形成沉淀，過濾后，分別測定沉淀和濾液中的氮含量，就可以知道蛋白質(zhì)的真正含量和冒充蛋白質(zhì)的氮含量。試求三聚氰胺中氮的含量為          。

（12分）、紅釩鈉（重鉻酸鈉：Na₂Cr₂O₇?2H₂O，橙紅色晶體）是重要的化工原料。工業(yè)上用鉻鐵礦（FeO?Cr₂O₃，含少量Al₂O₃和SiO₂）按以下過程來制取紅釩鈉。

 (1)步驟I的反應(yīng)有：4 FeO?Cr₂O₃+8Na₂CO₃+7O₂=2Fe₂O₃+8Na₂CrO₄+8CO₂，生成1mol Na₂CrO₄轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為        mol；原料中加入CaCO₃的作用是              

A．分解產(chǎn)生CaO，與某些雜質(zhì)反應(yīng)形成爐渣   

B．分解時(shí)放出大量熱量，提高煅燒溫度

C．分解產(chǎn)生CO₂從下而上穿過，使得爐料翻滾，加快原料的煅燒氧化

(2)浸取液中含有鋁和硅的化合物，步驟III過濾前要用稀H₂SO₄將浸取液的pH調(diào)至7～8，

并煮沸除去鋁和硅的化合物，其離子方程式為：                                         

(3)步驟IV反應(yīng)為：2CrO₄^2－+2H^＋Cr₂O₇^2－+H₂O，平衡常數(shù)表達(dá)式為：K=             

右圖是Na₂Cr₂O₇?2H₂O和Na₂SO₄的溶解度曲線：

(4)據(jù)此，步驟V操作的方法是：將IV所得溶液            （填操作），趁熱過濾得到的晶體是         （填化學(xué)式）；然后將所得溶液         (填操作)，得到的晶體是            。

工業(yè)生產(chǎn)中物質(zhì)的循環(huán)利用有多種模式。例如下圖：

下列表述正確的是

A．圖I可用于合成氨中的N₂、H₂的循環(huán)      

B．圖I可用于氨堿法制純堿中CO₂的循環(huán)

C．圖Ⅱ可用于電解飽和食鹽水中NaCl的循環(huán) 

D．圖Ⅲ可用于氨氧化法制硝酸中NO的循環(huán)

根據(jù)下表(部分短周期元素的原子半徑及主要化合價(jià))信息，判斷以下敘述正確的是

A．氫化物的沸點(diǎn)為H₂T＜H₂R　　　　　　 　B．單質(zhì)與稀鹽酸反應(yīng)的速率為L＜Q

C．M與T形成的化合物具有兩性             D．L^2＋與R^2－的核外電子數(shù)相等