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(10分)有機反應具有復雜性以及產物的多樣性,因此在有機合成時,有時候需要考慮對某種官能團進行保護,有時候需要考慮取代基的位置。

Ⅰ.芳香烴取代反應中,環(huán)上的取代基對取代位置產生的影響即定位效應:

(1)甲苯的氯化及硝化的產物比例情況如下:

 

鄰位取代產物

間位取代產物

對位取代產物

在乙酸中,25℃下甲苯氯化反應

59.79%

0.48%

39.74%

在硝酸硫酸中甲苯硝化反應

63%

3%

34%

分析表中的數(shù)據,可得出的結論是                                                                    

                                                                                                   

(2)下表是不同的烷基苯的硝化反應中其鄰、對位產物的情況:

產物

C6H5-CH3

C6H5-CH2CH3

C6H5-CH(CH3)2

C6H5-C(CH3)3

鄰位產物

58.45%

45.0%

30.0%

15.8%

對位產物

37.15%

48.5%

62.3%

72.7%

試分析在AlCl3催化條件下C6H5-CH3與Cl-C(CH3)3反應的主要產物的結構式為                        ,

理由是                                                                                              

Ⅱ.醇氧化成醛的反應是藥物、香料合成中的重要反應之一。并且醛與飽和NaHSO3溶液可以發(fā)生以下反應,利用該反應可以分離醛和酮的混合物。

  

(1)在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應生成縮醛來保護醛基,此類反應在酸催化下進行。例如:

 

①     在以上醛基保護反應中要保證反應的順利進行,可采取的措施有                      (寫出2條)。                                                                  

                                               

②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結構的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇(HOCH2CH2OH)保護苯

甲醛中醛基的反應方程式                                                        。

(2)請寫出能使醛與NaHSO3反應生成的沉淀重新溶解的試劑的化學式                                  (寫出2種,屬于不同類別的物質。)                                             。

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碳酸二甲酯(DMC)是一種低毒性的綠色化學品,可用于代替高毒性的光氣(COCl2)作羰基化試劑。

農藥西維因過去采用的合成路線如下(反應條件省略)

 

現(xiàn)在采用的合成路線為:

  

 

(1)農藥西維因的生產工藝中,原生產工藝會產生含有       (只填非金屬元素)的廢物,并增加生產成本。

(2)新工藝被稱為綠色化學工藝的原因是                  ;                   。

(3)DMC可通過以下方式合成:

①Ⅰ是體現(xiàn)一個國家石油化工水平的標志產品,可用于合成生產食品包裝膜的高分子原料,該高分子化合物的化學式是                                         

②中間產物Ⅲ屬于下列      類物質

A、醛   B、酮   C、羧酸   D、酯

③由Ⅰ生成Ⅱ的反應是原子利用率100%的反應,其化學方程式為                   ;

④副產物Ⅳ的結構簡式是                  ;

⑤有關DMC,下列說法正確的是          

A、能與金屬鈉反應放出氫氣    B、水解能產生CO2和甲醇

C、與乙醇互為同分異構體      D、可由鹵代烴的取代反應制備  E、可發(fā)生酯化反應

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(15分)(1)、美國化學家富蘭克林提出了酸堿的溶劑理論,對酸堿定義如下:在某溶劑的溶液中,凡能解離產生該溶劑陽離子的物質為酸;凡能解離產生該溶劑陰離子的物質為堿。這一理論不僅概括了水溶液中的酸堿概念,而且把酸堿概念引入非水溶劑,例如在液氨中2 NH3NH4+NH2銨鹽(如 NH4Cl )表現(xiàn)為酸,氨基化物(如NaNH2)表現(xiàn)為堿。常見的無機非水溶劑有液態(tài)氨、硫酸、液態(tài)氟化氫、液態(tài)二氧化硫、三氟化溴等。已知液體SO2和純水的導電性相近,實驗測得兩者的比導電值分別為 8×10-8Ω-1?cm-1和8×10-8Ω-1?cm-1。試用簡要的文字和化學反應方程式給出解釋:為什么在SO2的液體中,可用Cs2SO3去滴定SOCl2?                               

(2)①已知鹽酸是強酸,氫氟酸是弱酸。在室溫下0.20mol/L氫氟酸水溶液中,氟離子的濃度是0.011mol/L,則氫氟酸的電離常數(shù)為           ; 取1.0L 0.20mol/L氫氟酸水溶液與1.0L 0.20mol/L鹽酸混合,則溶液中氫離子、氟離子和氫氟酸的濃度各為              、                、                  。 

②某溫度下,K(CH3COOH)=1.0×10-5,若醋酸的起始濃度為0.l0mol/L ,則平衡時溶液的pH是多少?(寫出計算過程)

(3)①已知:Ksp(AgBr)=5.4×10-13Ksp(AgCl)=2.0×10-10,向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr,當兩種沉淀共存時,c (Br)/c (Cl) =           。②常溫下,CaCO3和CaSO4的溶解度分別為1.5×10-3g和2.1×10-1g,往CaSO4懸濁液中通入CO2可得到CaCO3,請解析CaSO4向CaCO3轉化的原因。

                                                                                 

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(11分)氯酸鉀是一種強氧化劑,多用來制造火柴和煙花等。制取氯酸鉀的方法有兩種:第一種,無隔膜電解熱的氯化鉀水溶液,電解的生成物相互反應制得氯酸鉀。

①電解池中電極反應的方程式是

陰極:                                    ,

陽極:                                   

②寫出生成氯酸鉀的離子方程式,并標明電子轉移的方向和數(shù)目                      。

第二種,無隔膜電解熱的氯化鈉水溶液,然后用電解生成物相互反應的產物與等物質的量氯化鉀的水溶液混合制得氯酸鉀。

③第二種方法中制得氯酸鉀的化學方程式是                                  ,該反應能夠進行的原因是                                                             

④已知下列各物質的價格如下表:

物質

NaCl

KCl

NaClO3

KClO3

KOH

價格(元/50kg)

500

1900

4200

26000

10600

 

從經濟效益分析,上述方法中的第      種方法更好,理由是                                            

                                                                              。

 

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(10分)某化學興趣小組為探索工業(yè)廢料的再利用,在實驗室中用含有鋁、鐵、銅的合金制取氯化鋁溶液、綠礬晶體(FeSO4?7H2O)和膽礬晶體。其實驗方案如下:

(1)所加試劑①、②分別是                                         

(2)從濾液E中得到綠礬晶體的實驗操作是                                      從濾渣F制取膽礬的第一步操作最好采用                                                。

(3)上述實驗方案中,有一步設計明顯不合理,請你予以指出,并說明理由                                  你認為正確的設計方案是                                   

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(8分)、奶粉中蛋白質含量的測定往往采用“凱氏定氮法”,其原理是:食品與硫酸和催化劑一同加熱消化,使蛋白質分解,分解的氨與硫酸結合生成硫酸銨。然后堿化蒸餾使氨游離,用硼酸吸收后再以硫酸或鹽酸標準溶液滴定,根據酸的消耗量乘以換算系數(shù),即為蛋白質含量。實驗操作步驟:

(1)樣品處理:準確稱取一定量的固體樣品奶粉,移入干燥的凱氏燒瓶中,經過一系列的處理,待冷卻后移入一定體積的容量瓶中。

(2)NH3的蒸餾和吸收:把制得的溶液(取一定量),通過定氮裝置,經過一系列的反應,使氨變成硫酸銨,再經過堿化蒸餾后,氨即成為游離狀態(tài),游離氨經硼酸吸收。

(3)氨的滴定:用標準鹽酸溶液滴定所生成的硼酸銨,從消耗的鹽酸標準液計算出總氮量,再折算為粗蛋白含量。

試回答下列問題:

(1)在樣品的處理過程中使用到了容量瓶,怎樣檢查容量瓶是否漏水?                                 

                                                                                             (2)在配制過程中,下列哪項操作可能使配制的溶液的濃度偏大(       )

A、凱氏燒瓶中溶液轉移移到容量瓶中時,未洗滌凱氏燒瓶 

 B、定容時,俯視刻度線   C、定容時,仰視刻度線    D、移液時,有少量液體濺出

(3)若稱取樣品的質量為1.5g,共配制100毫升的溶液,取其中的20mL,經過一系列處理后,使N轉變?yōu)榕鹚徜@然后用0.1mol/L鹽酸滴定,共用去鹽酸的體積為23.0mL,則該樣品中N的含量為      。(已知:滴定過程中涉及到的反應方程式:(NH4)2 B4O7 + 2HCl + 5H2O =  2NH4Cl + 4H3BO3)

(4)一些不法奶農利用“凱氏定氮法”只檢測氮元素的含量而得出蛋白質的含量這個檢測法的缺點,以便牛奶檢測時蛋白質的含量達標,而往牛奶中添加三聚氰胺(C3N6H6)。其實凱氏定氮法的缺陷并不難彌補,只要先用三氯乙酸處理樣品。三氯乙酸能讓蛋白質形成沉淀,過濾后,分別測定沉淀和濾液中的氮含量,就可以知道蛋白質的真正含量和冒充蛋白質的氮含量。試求三聚氰胺中氮的含量為          。

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(12分)、紅釩鈉(重鉻酸鈉:Na2Cr2O7?2H2O,橙紅色晶體)是重要的化工原料。工業(yè)上用鉻鐵礦(FeO?Cr2O3,含少量Al2O3和SiO2)按以下過程來制取紅釩鈉。

 

 (1)步驟I的反應有:4 FeO?Cr2O3+8Na2CO3+7O2=2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2,生成1mol Na2CrO4轉移的電子數(shù)為        mol;原料中加入CaCO3的作用是              

A.分解產生CaO,與某些雜質反應形成爐渣   

B.分解時放出大量熱量,提高煅燒溫度

C.分解產生CO2從下而上穿過,使得爐料翻滾,加快原料的煅燒氧化

(2)浸取液中含有鋁和硅的化合物,步驟III過濾前要用稀H2SO4將浸取液的pH調至7~8,

并煮沸除去鋁和硅的化合物,其離子方程式為:                                         

(3)步驟IV反應為:2CrO42+2HCr2O72+H2O,平衡常數(shù)表達式為:K=             

右圖是Na2Cr2O7?2H2O和Na2SO4的溶解度曲線:

(4)據此,步驟V操作的方法是:將IV所得溶液            (填操作),趁熱過濾得到的晶體是         (填化學式);然后將所得溶液         (填操作),得到的晶體是           

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工業(yè)生產中物質的循環(huán)利用有多種模式。例如下圖:

下列表述正確的是

A.圖I可用于合成氨中的N2、H2的循環(huán)      

B.圖I可用于氨堿法制純堿中CO2的循環(huán)

C.圖Ⅱ可用于電解飽和食鹽水中NaCl的循環(huán) 

D.圖Ⅲ可用于氨氧化法制硝酸中NO的循環(huán)

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根據下表(部分短周期元素的原子半徑及主要化合價)信息,判斷以下敘述正確的是

元素代號

L

M

Q

R

T

原子半徑/nm

0.160

0.143

0.112

0.104

0.066

主要化合價

+2

+3

+2

+6、-2

-2

 

 

 

 

 

 

A.氫化物的沸點為H2T<H2R        B.單質與稀鹽酸反應的速率為L<Q

C.M與T形成的化合物具有兩性             D.L2與R2的核外電子數(shù)相等

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