（11分）碳酸鈣是自然界中分布最廣的一種碳酸鹽，碳酸鈣難溶于水，但能溶于CO₂的水溶液中。碳酸鈣礦床的地下水流出地面后，由于壓強減小而放出CO₂，年深日久可形成石筍或鐘乳石。25℃時，大氣中的CO₂分壓約為p_CO2＝3×10^－4≈10^－3.54 atm。已知：

CO₂（g）＋H₂O＝H₂CO₃          K₀＝[H₂CO₃]/p_CO2＝10^－1.47

H₂CO₃H^＋＋HCO₃^－          K₁＝10^－6.4    pK₂＝10.3

CaCO₃（s）Ca^2＋＋CO₃^2－    K_sp＝10^－8.3

1．寫出石灰?guī)r地區(qū)形成鐘乳石的化學(xué)方程式。

2．試計算雨水的pH及CO₃^2－濃度。若測得某時某地雨水的pH為5.4，試分析產(chǎn)生此結(jié)果的可能的原因。

3．石灰?guī)r地區(qū)的地下水流入河水，設(shè)河水pH＝7，在25℃、p_CO2＝10^－3.54 atm下，當(dāng)達(dá)到平衡時，Ca^2＋濃度是多少?

4．試述NaHCO₃比Na₂CO₃溶解度小的原因。

（13分）Parecoxib為第二代環(huán)氧合酶―2（COX一2），由美國Phamarcia公司專為治療與外科手術(shù)或外傷有關(guān)的劇烈疼痛而開發(fā)，其合成路線如下：

1．寫出A～E的結(jié)構(gòu)簡式。

2．命名A和B。

4．為什么E可與NaOH反應(yīng)？

4．用標(biāo)出化合物F中所有的手性碳，F(xiàn)的光學(xué)異構(gòu)體數(shù)目為         。

（5分）稱取含CaCO₃ 60％的試樣0.25g，用酸溶解后加入過量(NH₄)₂C₂O₄，使Ca^2＋沉淀為CaC₂O₄。在過濾、洗滌沉淀時，為了使沉淀溶解損失造成的誤差不大于萬分之一，應(yīng)該用100mL質(zhì)量百分比濃度至少為多少的(NH₄)₂C₂O₄作洗滌液？已知溶液中當(dāng)Ca^2＋和C₂O₄^2―離子物質(zhì)的量濃度的乘積等于或大于2.3×10^－9時會析出CaC₂O₄沉淀。

（11分）某元素A能直接與ⅦA族某一元素B反應(yīng)生成A的最高價化合物C，C為一無色而有刺鼻臭味的氣體，對空氣相對密度約為3.61倍，在C中B的含量占73.00％，在A的最高價氧化物D中，氧的質(zhì)量占53.24％。

1.列出算式，寫出字母A、B、C、D所代表的元素符號或分子式。

2．C為某工廠排放的廢氣，污染環(huán)境，提出一種最有效的清除C的化學(xué)方法，寫出其化學(xué)方程式。

3．A的最簡單氫化物可與AgNO₃反應(yīng)，析出銀，寫出化學(xué)方程式。

（8分）草酸鉑亦稱奧沙利鉑，是繼順鉑之后的第三代鉑類抗腫瘤臨床藥物，它由K₂PtCl₄與1，2－二胺基環(huán)己烷（A）經(jīng)下列反應(yīng)而得（D）。

K₂PtCl₄＋ABCD

1．畫出A、B、C、D的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

2．寫出B→C、C→D和D熱分解的反應(yīng)方程式。

（12分）“細(xì)菌冶金”是利用某些細(xì)菌的特殊代謝功能開采金屬礦石，例如氧化亞鐵硫桿菌在溶液中能將黃鐵礦氧化為Fe₂(SO₄)₃，并使溶液酸性增強，其過程如下：

1．（1）從生物代謝看，（b）過程屬        作用；

 （2）氧化亞鐵硫桿菌的代謝類型應(yīng)是      。

2．寫出（a）過程的化學(xué)反應(yīng)方程式。

3．人們可利用Fe₂(SO₄)₃作強氧化劑溶解銅礦石（Cu₂S），然后加入鐵屑進一步得到銅，請你寫出其離子反應(yīng)方程式。

4．工業(yè)上可利用粗銅（含Zn、Ag、Au等）經(jīng)電解制得精銅（電解銅）。寫出電解過程中的電極材料和電極反應(yīng)。某工廠按此原理，平均每秒生產(chǎn)A mol精銅，求電解機槽中平均電流強度。（設(shè)阿伏加德羅常數(shù)為 N，每個電子帶電量為e C）

5．請評價細(xì)菌冶金的優(yōu)點。

（8分）SO₃和O₃的混合氣體經(jīng)光解作用可產(chǎn)生兩種氣體A和B。其摩爾質(zhì)量之比約是13。經(jīng)振動光譜測試：氣體B具有兩種不同的氧原子。

1．確定A和B物質(zhì)，并畫出B分子的結(jié)構(gòu)。

2．上述反應(yīng)可看作光化學(xué)反應(yīng)。請寫出上述兩步反應(yīng)的反應(yīng)機理。

3．請根據(jù)B的物質(zhì)結(jié)構(gòu)預(yù)測其穩(wěn)定性和化學(xué)性質(zhì)。

（8分）紅磷是暗紅色粉末，需密封保存，若保存不當(dāng)易變質(zhì)，呈粘稠狀。變質(zhì)后的物質(zhì)用水洗滌、過濾，將固體物干燥，得到純凈的紅磷。向洗滌液中滴入硝酸銀溶液，得到黑色固體和無色氣體，該氣體在空氣中變成棕色氣體。

1．用化學(xué)方程式表示紅磷保存不當(dāng)變質(zhì)的原因，及洗滌液和AgNO₃所發(fā)生的反應(yīng)。

2．洗滌液中所溶物質(zhì)為A，A是P通過五個共價鍵和其他原子結(jié)合的產(chǎn)物，其中含有2個－OH，請寫出該物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式。

3．寫出A物質(zhì)和過量NaOH溶液反應(yīng)的離子方程式。

（8分）不同溫度下CuSO₄?5H₂O脫水的平衡壓力為：

平衡關(guān)系表明：298K時，若p(H₂O)＞1.04kPa，CuSO₄?5H₂O不分解；p(H₂O)＝1.04kPa表明CuSO₄?5H₂O和CuSO₄?3H₂O處于平衡；1.04kPa＞p(H₂O)＞0.75kPa，是CuSO₄?3H₂O穩(wěn)定區(qū)，而沒有CuSO₄?5H₂O、CuSO₄?H₂O和CuSO₄；p(H₂O)＝0.75 kPa是CuSO₄?3H₂O和CuSO₄?H₂O處于平衡……

1．請把以上結(jié)果按下列要求作圖

2．若CuSO₄?5H₂O（固）處于水的飽和蒸氣壓，如3.13kPa（298K）、12.3kPa（323K）下，可能會發(fā)生什么作用？

右圖為一種冰的晶胞，請問該每個晶胞中有幾個氫鍵

A  2    B  4    C  8    D  12