（10分）用0.200 mol/L NaOH溶液滴定一份含有H₃PO₄與NaH₂PO₄的混合酸溶液，當(dāng)加入5.0mL NaOH時(shí)測(cè)得溶液pH為2.16，而當(dāng)?shù)渭又?5.00mL NaOH時(shí)測(cè)得溶液pH為4.68。試求：

1．原混合溶液中，H₃PO₄與NaH₂PO₄的含量各多少mmol？

2．為達(dá)到第二計(jì)量點(diǎn)，所需NaOH總體積多少mL ？

已知：H₃PO₄的Ka₁＝6.9×10^－3  Ka₂＝6.3×10^－8，Ka₃＝4.8×10^－13。

（20分）乙烯是十分重要的石油化工產(chǎn)品，乙烯的產(chǎn)量是衡量一個(gè)國(guó)家石油化工發(fā)展水平的一個(gè)指標(biāo)，其原因是從乙烯出發(fā)可以合成為數(shù)眾多的有機(jī)化工產(chǎn)品。下面所列的只是其中的一小部分，請(qǐng)你在下列空格內(nèi)填入適當(dāng)?shù)脑噭�、反�?yīng)條件或產(chǎn)物。

（6分）長(zhǎng)期使用劣質(zhì)香粉，臉上有時(shí)出現(xiàn)一些黑色斑點(diǎn)，這是因?yàn)樵诹淤|(zhì)香粉里含有鉛白[2PbCO₃?Pb(OH)₂]，它與皮膚中的硫化物產(chǎn)生了黑色的硫化鉛。除去這種黑色斑點(diǎn)的主要方法是選用合適的氧化劑將其氧化為難溶于水和酸的白色化合物，供選擇的氧化劑有：①漂白粉、②高錳酸鉀、③雙氧水。試回答：

1．應(yīng)選用      作氧化劑去掉PbS，理由是                            。

2．去掉PbS時(shí)可能的化學(xué)方程式是                                  。

（4分）硝酸鹽在國(guó)計(jì)民生各方面有廣泛的用途，例如，含氮量最高的無(wú)機(jī)肥是______，用作感光材料的是_______，在喜慶節(jié)日放焰火中發(fā)綠色光的是______，發(fā)紅色光的是______。

（14分）用如右裝置來(lái)測(cè)定樣品中砷的含量。其中燒杯A中盛適量的1mol/L Na₂SO₄溶液，燒杯B中加攪拌器，以利于測(cè)定。E：直流穩(wěn)壓電源；K：開(kāi)關(guān)；R：可變電阻；G毫安計(jì)；D：鹽橋。

1．稱取5.000g含砷樣品，溶解后加入還原劑將砷還原為三價(jià)砷As（Ⅲ）（HAsO₃^2－），除去過(guò)量的還原劑后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中配成250mL溶液。取40mL適當(dāng)濃度的KI和NaHCO₃混合溶液加入B中，再用移液管取上述含砷溶液10mL加入B中，邊攪拌邊電解，電解產(chǎn)生的I₂將As（Ⅲ）快速、定量的氧化為 As（V），以2mA的電流電解4分1秒后反應(yīng)完全，假定電能沒(méi)有損失。計(jì)算樣品中Aa₂O₃的百分含量。（1個(gè)電子的電量為1.602×10^－19庫(kù)侖，As₂O₃的式量為197.84）

2．裝置A、B中的電解反應(yīng)只需2V以下的電壓就可實(shí)現(xiàn)，為什么E要選擇40V以上？

3．反應(yīng)終點(diǎn)可用什么指示劑來(lái)確定？

4．HAsO₃^2－的還原性與I^－相比哪個(gè)強(qiáng)？電解時(shí)陽(yáng)極上生成I₂而不生成As（V）的原因是什么？

5．HAsO₃^2－可以和溶液中的O₂反應(yīng)，溶解氧將使測(cè)定結(jié)果偏高還是偏低？實(shí)驗(yàn)中怎樣用消除溶解氧的影響？

6．用指示劑判斷反應(yīng)終點(diǎn)有2秒的時(shí)間誤差不可避免，若要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差不大于1%，則電解時(shí)間要設(shè)計(jì)控制為多少秒以上？

（8分）有人發(fā)現(xiàn)乙炔可與金屬羰基化合物發(fā)生反應(yīng)，結(jié)果生成環(huán)狀化合物：

Fe(CO)₅＋CH≡CH→＋CO

現(xiàn)做如下實(shí)驗(yàn)，將Fe(CO)₅與C₂(CH₃)₂一起在光照下反應(yīng)，完畢后分離出產(chǎn)物A，元素分析得出如下結(jié)果：Fe 18.4％；C 51.3％；H 3.9％。

1．推斷A的化學(xué)式。

2．畫(huà)出A的結(jié)構(gòu)式。

3．寫(xiě)出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式。

（6分）取含有NaCl和NaBr的樣品0.600g，用重量法測(cè)定。得到兩者的銀鹽沉淀0.4482g,另取同樣重量的樣品，用沉淀滴定法測(cè)定，消耗0.1048mol/L，AgNO₃溶液26.48mL。請(qǐng)寫(xiě)出有關(guān)反應(yīng)式并求NaCl和NaBr在試樣中的百分含量各為多少？（注意有效數(shù)字）

（7分）有機(jī)合成中特殊的極性轉(zhuǎn)化的利用往往會(huì)為合成工作開(kāi)辟一條全新的途徑，如兩個(gè)世紀(jì)以前所發(fā)明的格氏試劑，成功地完成了由鹵代烷正性碳向負(fù)性碳的極性轉(zhuǎn)化：。

不久以前，人們又利用二巰醇完成對(duì)羰基正性碳的極性轉(zhuǎn)換：

＋CH₃R

人們預(yù)計(jì)這個(gè)極性轉(zhuǎn)換將有比格氏試劑更為廣闊的應(yīng)用前景；

試完成下列基本合成反應(yīng)：

（1）？              （2）？

（3）？       （4）

（5）     （6）

（7）

（11分）有機(jī)物O：CH₃(CH₂)₅CH₂C≡CCH₂C≡CCH₂OH可由下面的路線合成：

HC≡CHB    CD

EFGHIJ

KLMNCH₃(CH₂)₅CH₂C≡CCH₂C≡CCH₂OH（O）

1．寫(xiě)出A～M各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

2．用系統(tǒng)命名法命名化合物M、O