（16分）鹽酸普魯卡因是外科常用藥，化學(xué)名：對(duì)-氨基苯甲酸--二乙胺基乙酯鹽酸鹽，結(jié)構(gòu)式如右上。作為局部麻醉劑，普魯卡因在傳導(dǎo)麻醉、浸潤(rùn)麻醉及封閉療法中均有良好藥效。它的合成路線如下，請(qǐng)?jiān)诜娇騼?nèi)填入試劑、中間產(chǎn)物或反應(yīng)條件。

（12分）在星際云中發(fā)現(xiàn)一種高度對(duì)稱的有機(jī)分子（Z），在紫外輻射或加熱下可轉(zhuǎn)化為其他許多生命前物質(zhì)，這些事實(shí)支持了生命來自星際的假說。有人認(rèn)為，Z的形成過程如下：（1）星際分子CH₂=NH聚合生成X；（2）X 與甲醛加成得到Y(jié)（分子式C₆H₁₅O₃N₃）；（3）Y與氨（摩爾比1:1）脫水縮合得到Z 。試寫出X、Y和Z的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

（10分）曾有人用金屬鈉處理化合物A（分子式C₅H₆Br₂，含五元環(huán)），欲得產(chǎn)物B，而事實(shí)上卻得到芳香化合物C（分子式C₁₅H₁₈）。

6-1請(qǐng)畫出A、B、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

6-2為什么該反應(yīng)得不到B卻得到C？

6-3預(yù)期用過量酸性高錳酸鉀溶液處理C，得到的產(chǎn)物是D，寫出D的結(jié)構(gòu)式。

（16分）水中氧的含量測(cè)定步驟如下:

步驟1：水中的氧在堿性溶液中將Mn²⁺氧化為MnO(OH)₂。

步驟2：加入碘離子將生成的MnO(OH)₂再還原成Mn²⁺離子。

步驟3：用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定步驟2中生成的碘。

有關(guān)的測(cè)定數(shù)據(jù)如下：

1：Na₂S₂O₃溶液的標(biāo)定。取25.00 mL KIO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液(KIO₃濃度：174.8 mg?L^-1)與過量KI在酸性介質(zhì)中反應(yīng)，用Na₂S₂O₃溶液滴定，消耗12.45 mL。

2：取20.0°C下新鮮水樣103.5mL，按上述測(cè)定步驟滴定，消耗Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液11.80 mL。已知該溫度下水的飽和O₂含量為9.08 mg?L^-1。

3．在20.0°C下密閉放置5天的水樣102.2 mL，按上述測(cè)定步驟滴定，消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液6.75 mL。

5-1 寫出上面3步所涉及的化學(xué)反應(yīng)方程式。

5-2 計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（單位mol?L^-1）。

5-3 計(jì)算新鮮水樣中氧的含量（單位mg?L^-1）。

5-4 計(jì)算陳放水樣中氧的含量（單位mg?L^-1）。

5-5 以上測(cè)定結(jié)果說明水樣具有什么性質(zhì)？

（12分）市場(chǎng)上出現(xiàn)過一種一氧化碳檢測(cè)器，其外觀像一張塑料信用卡，正中有一個(gè)直徑不到2cm的小窗口，露出橙紅色固態(tài)物質(zhì)。若發(fā)現(xiàn)橙紅色轉(zhuǎn)為黑色而在短時(shí)間內(nèi)不復(fù)原，表明室內(nèi)一氧化碳濃度超標(biāo)，有中毒危險(xiǎn)。一氧化碳不超標(biāo)時(shí)，橙紅色雖也會(huì)變黑卻能很快復(fù)原。已知檢測(cè)器的化學(xué)成分：親水性的硅膠、氯化鈣、固體酸H₈[Si(Mo₂O₇)₆]?28H₂O、CuCl₂?2H₂O和PdCl₂?2H₂O（注：橙紅色為復(fù)合色，不必細(xì)究）。

4-1   CO與PdCl₂?2H₂O的反應(yīng)方程式為：                     。

4-2   4-1的產(chǎn)物之一與CuCl₂?2H₂O反應(yīng)而復(fù)原，化學(xué)方程式為：         。

4-3   4-2的產(chǎn)物之一復(fù)原的反應(yīng)方程式為：                           。

（12分）鉻的化學(xué)豐富多采，實(shí)驗(yàn)結(jié)果常出人意料。將過量30% H₂O₂加入(NH₄)₂CrO₄的氨水溶液, 熱至50^oC后冷至0^oC，析出暗棕紅色晶體A。元素分析報(bào)告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在極性溶劑中A不導(dǎo)電。紅外圖譜證實(shí)A 有N-H鍵，且與游離氨分子鍵能相差不太大，還證實(shí)A 中的鉻原子周圍有7個(gè)配位原子提供孤對(duì)電子與鉻原子形成配位鍵，呈五角雙錐構(gòu)型。

3-1 以上信息表明A 的化學(xué)式為：         ；可能的結(jié)構(gòu)式為：           。

3-2  A 中鉻的氧化數(shù)為：              。

3-3 預(yù)期A 最特征的化學(xué)性質(zhì)為：                        。

3-4 生成晶體A的反應(yīng)是氧化還原反應(yīng)，方程式是：                        。

(12分)12.0g含2種化合物(由常見元素組成)的近白色固體溶于過量鹽酸, 釋放出2.94L氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)), 氣體密度為同溫度下空氣密度的1.52倍; 剩余的不溶性殘?jiān)�含�?3.2%，既不溶于酸又不溶于稀堿溶液。通過計(jì)算分別寫出2種化學(xué)物質(zhì)的化學(xué)式。

(11分)  乙酸在磷酸鋁的催化作用下生成一種重要的基本有機(jī)試劑A。核磁共振譜表明A分子中的氫原子沒有差別；紅外光譜表明A分子里存在羰基，而且，A分子里的所有原子在一個(gè)平面上。A很容易與水反應(yīng)重新變成乙酸。回答如下問題：(1)寫出A的結(jié)構(gòu)式。(2)寫出A與水的反應(yīng)方程式。(3)寫出A與氫氧化鈉的反應(yīng)方程式。(4)寫出A與氨的反應(yīng)方程式，有機(jī)產(chǎn)物要用結(jié)構(gòu)式表示。(5)寫成A與乙醇的反應(yīng)方程式，有機(jī)產(chǎn)物要用結(jié)構(gòu)式表示。

(15分) 回答如下幾個(gè)問題 

(1)近期發(fā)現(xiàn)不需要外加能源、節(jié)約水源而能除去廢水中的鹵代烷(有礙于人類健康)的方法：把鐵放在含鹵代烷的廢水中，經(jīng)一段時(shí)間后鹵代烷“消失”。例如廢水中的一氯乙烷經(jīng)14.9d后就檢不出來了。目前認(rèn)為反應(yīng)中鹵代烷(RCH₂X)是氧化劑。寫出反應(yīng)式并說明(按原子)得失電子的關(guān)系。

(2) 電解NaCl―KCl―AlCl₃熔體制鋁比電解Al₂O₃―Na₃AlF₆制鋁節(jié)省電能約30%。為什么現(xiàn)仍用后一種方法制鋁？

(3) NH₄NO₃熱分解及和燃料油[以(CH₂)_n表示]反應(yīng)的方程式及反應(yīng)熱分別為：

NH₄NO₃ = N₂O + 2H₂O + 0.53 kJ/g NH₄NO₃         …………(1)

NH₄NO₃ = N₂ + 1/2 O₂ + 2H₂O + 1.47 kJ/g NH₄NO₃   ………(2)

3n NH₄NO₃ + (CH₂)_n = 3n N₂ + 7n H₂O + n CO₂ + 4.29n kJ/g NH₄NO₃ ……(3)

試問：由以上三個(gè)熱化學(xué)方程式可得出哪些新的熱化學(xué)方程式?

(4) 參照水溶液化學(xué)反應(yīng)的知識(shí)回答下面的問題：在液態(tài)BrF₃中用KBrF₄滴定Br₂PbF₁₀，過程中出現(xiàn)電導(dǎo)最低點(diǎn)。寫出有關(guān)反應(yīng)式。

(12分)  NO的生物活性已引起科學(xué)家高度重視。它與超氧離子(O₂^― )反應(yīng)，該反應(yīng)的產(chǎn)物本題用A為代號(hào)。在生理pH值條件下，A的半衰期為1-2秒。A被認(rèn)為是人生病，如炎癥、中風(fēng)、心臟病和風(fēng)濕病等引起大量細(xì)胞和組織毀壞的原因。A在巨噬細(xì)胞里受控生成卻是巨噬細(xì)胞能夠殺死癌細(xì)胞和入侵的微生物的重要原因�？茖W(xué)家用生物擬態(tài)法探究了A的基本性質(zhì)，如它與硝酸根的異構(gòu)化反應(yīng)等。他們發(fā)現(xiàn)，當(dāng)¹⁶O標(biāo)記的A在¹⁸O標(biāo)記的水中異構(gòu)化得到的硝酸根有11% ¹⁸O，可見該反應(yīng)歷程復(fù)雜�；卮鹑缦聠栴}：(1)寫出A的化學(xué)式。寫出NO跟超氧離子的反應(yīng)。這你認(rèn)為A離子的可能結(jié)構(gòu)是什么？試寫出它的路易斯結(jié)構(gòu)式(即用短橫表示化學(xué)鍵和用小黑點(diǎn)表示未成鍵電子的結(jié)構(gòu)式)。(2)A離子和水中的CO₂迅速一對(duì)一地結(jié)合。試寫出這種物種可能的路易斯結(jié)構(gòu)式。(3)含Cu⁺離子的酶的活化中心，亞硝酸根轉(zhuǎn)化為一氧化氮。寫出Cu⁺和NO₂在水溶液中的反應(yīng)。(4)在常溫下把NO氣體壓縮到100個(gè)大氣壓，在一個(gè)體積固定的容器里加熱到50^oC，發(fā)現(xiàn)氣體的壓力迅速下降，壓力降至略小于原壓力的2/3就不再改變，已知其中一種產(chǎn)物是N₂O，寫出化學(xué)方程式。并解釋為什么最后的氣體總壓力略小于原壓力的2/3。