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(8分)組合化學(xué)是一種新型合成技術(shù)。對比于傳統(tǒng)的合成反應(yīng)如A+B=AB,組合化學(xué)合成技術(shù)則是將一系列Ai(i=1,2,3,…)和一系列 Bj(j=1,2,3,…)同時發(fā)生反應(yīng),結(jié)果一次性地得到許多個化合物的庫(library),然后利用計(jì)算機(jī)、自動檢測儀等現(xiàn)代化技術(shù)從庫中篩選出符合需要的化合物。今用21種氨基酸借組合化學(xué)技術(shù)合成由它們連接而成的三肽(注:三肽的組成可以是ABC,也可以是AAA或者AAB等等,還應(yīng)指出,三肽ABC不等于三肽CBA:習(xí)慣上,書寫肽的氨基酸順序時,寫在最左邊的總有未鍵合的α-氨基而寫在最右邊的總有未鍵合的羧基)。
1.該組合反應(yīng)能得到多少個三肽的產(chǎn)物庫。答: 個。
2.假設(shè)所得的庫中只有一個三肽具有生物活性。有人提出,僅需進(jìn)行不多次實(shí)驗(yàn),即可得知活性三肽的組成(每次實(shí)驗(yàn)包括對全庫進(jìn)行一次有無生物活性的檢測)。請問:該實(shí)驗(yàn)是如何設(shè)計(jì)的?按這種實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì),最多需進(jìn)行多少次實(shí)驗(yàn),最少只需進(jìn)行幾次實(shí)驗(yàn)?簡述理由。
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(5分)镅(Am)是一種用途廣泛的錒系元素。241Am的放射性強(qiáng)度是鐳的3倍,在我國各地商場里常常可見到241Am骨密度測定儀,檢測人體是否缺鈣:用241Am制作的煙霧監(jiān)測元件已廣泛用于我國各地建筑物的火警報警器(制作火警報警器的1片241Am我國批發(fā)價僅10元左右)。镅在酸性水溶液里的氧化態(tài)和標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(Ey/V)如下,圖中2.62是Am4+/Am3+的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,-2.07是Am3+/Am的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢,等等。一般而言,發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應(yīng)的條件是氧化劑的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢大于還原劑的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢。
試判斷金屬镅溶于過量稀鹽酸溶液后將以什么離子形態(tài)存在。簡述理由。
附:Ey (H+/H2)=0V;Eø(Cl2/Cl-)=1.36V;Eø(O2/H2O)=1.23V。
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(8分)Xe和F2反應(yīng),可得三種氟化物,視反應(yīng)條件而定。下圖表述的是將0.125mol/L Xe和1.225mol/L F2為始態(tài)得到 的生成物在平衡體系內(nèi)的分壓與反應(yīng)溫度的關(guān)系。
1.應(yīng)在什么溫度下制備XeF6和XeF4?
2.Xe和F2生成XeF6和XeF4,哪個反應(yīng)放熱更多?
生成 的反應(yīng)放熱更多。理由:
3.為有效地制備XeF2,應(yīng)在什么反應(yīng)條件下為好?簡述理由。
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(9分)化合物A和 B的元素分析數(shù)據(jù)均為C 85.71%,H 14.29%。質(zhì)譜數(shù)據(jù)表明A和B的相對分子質(zhì)量均為84。室溫下A和B均能使溴水褪色,但均不能使高錳酸鉀溶液褪色。A與HCl反應(yīng)得2,3-二甲基-2-氯丁烷,A催化加氫得2,3-二甲基丁烷;B與HCl反應(yīng)得2-甲基-3-氯戊烷,B催化加氫得2,3-二甲基丁烷。
1.寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式。
2.寫出所有與A、B具有相同碳環(huán)骨架的同分異構(gòu)體,并寫出其中一種異構(gòu)體與HCl反應(yīng)的產(chǎn)物。
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(8分)據(jù)報道,我國醬油出口因“氯丙醇”含量超標(biāo)而受阻。
1.據(jù)研究,醬油中的“氯丙醇”的來源可能是醬油原料中的雜質(zhì)脂肪水解產(chǎn)物甘油的羥基被氯取代的衍生物;另一來源可能是用離子交換樹脂純化水配制醬油,由于交換樹脂采用1,2-環(huán)氧-3-氯丙烷(代號A)作交聯(lián)劑,殘留的A水解會產(chǎn)生“氯丙醇”;此外,A還可能來自包裝食品的強(qiáng)化高分子材料。試寫出由甘油得到的“氯丙醇”的結(jié)構(gòu)簡式和A水解的反應(yīng)方程式,反應(yīng)涉及的有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示。
2.在同一個碳上同時有2個羥基或者一個羥基和一個氯原子的“氯丙醇”是不穩(wěn)定的,在通常條件下會發(fā)生消除反應(yīng),請給出2個反應(yīng)方程式作為例子。
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(8分)化合物A俗稱“吊白塊”,年產(chǎn)量上萬噸,主要用于染色工藝,具還原性和漂白性,對熱不穩(wěn)定,有毒。近年報道,我國一些不法商人違章地將A添加到米、面、腐竹、食糖等食品中增白,導(dǎo)致多起嚴(yán)重食物中毒事件,如某地曾發(fā)生五所學(xué)校400余名學(xué)生食用含A食品一次性中毒事件。已知:固體A?2H2O的摩爾質(zhì)量為154g/mol;A的晶體結(jié)構(gòu)及其水溶液的電導(dǎo)證實(shí)A是鈉鹽,每摩爾A含1摩爾鈉離子。A在水中的溶解度極大,20℃飽和溶液A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)45%。A的制備方法之一是,在NaOH溶液中分甲醛與Na2S2O4(連二亞硫酸鈉)反應(yīng)(摩爾比11),反應(yīng)產(chǎn)物為A和亞硫酸鈉。A在化學(xué)上屬于亞磺酸的衍生物,亞磺酸的通式為RSO2H,R為有機(jī)基團(tuán)。
1.畫出A的陰離子的結(jié)構(gòu)(簡)式。
2.寫出上述制備A的“分子方程式”。
3.給出A的化學(xué)名稱。
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(13分)六配位(八面體)單核配合物MA2(NO2)2呈電中性;組成分析結(jié)果:M 31.68%,N 31.04%,C 17.74%;配體A不含氧:配體(NO2)x的氮氧鍵不等長。
1.該配合物中心原子M是什么元素?氧化態(tài)多大?給出推理過程。
2.畫出該配合物的結(jié)構(gòu)示意圖,給出推理過程。
3.指出配體(NO2)x在“自由”狀態(tài)下的幾何構(gòu)型和氮原子的雜化軌道。
4.除本例外,上述無機(jī)配體還可能以什么方式和中心原子配位?用圖形畫出三種。
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(6分)1.汞與次氯酸(摩爾比11)發(fā)生反應(yīng),得到2種反應(yīng)產(chǎn)物,其一是水。該反應(yīng)的方程式為 ;反應(yīng)得到的含汞產(chǎn)物的中文名稱為 。
2.N2H4在一定條件下熱分解,產(chǎn)生NH3、N2和H2,后兩者摩爾比為32,寫出反應(yīng)方程式 。
3.第二周期元素A與氫形成的如下化合物中的A-A鍵的鍵能(kJ/mol):
CH3-CH3 346, H2N―NH2 247, HO-OH 207 試問:它們的鍵能為什么依次下降?
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(3分)最近有人用高能26Mg核轟擊Cm核,發(fā)生核合成反應(yīng),得到新元素X。研究者將X與氧氣一起加熱,檢出了氣
質(zhì)量數(shù) | 半衰期 | 衰變方式 |
263 | 1s | 釋放α粒子 |
264 | 0.00008s | 釋放α粒子;或自發(fā)裂變 |
265 | 0.0018s | 釋放α粒子;或自發(fā)裂變 |
266 | 不詳 | 不詳 |
267 | 0.033s | 釋放α粒子;或自發(fā)裂變 |
268 | 不詳 | 不詳 |
269 | 9.3s | 釋放α粒子 |
1.X的元素符號是 。
2.用元素符號并在左上角和左下角分別標(biāo)注其質(zhì)量數(shù)和質(zhì)子數(shù),寫出合成X的核反應(yīng)方程式(方程式涉及的其他符號請按常規(guī)書寫)。
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