(7分) 化合物A、B和C互為同分異構(gòu)體。它們的元素分析數(shù)據(jù)為：碳 92.3%, 氫 7.7%。1 mol A在氧氣中充分燃燒產(chǎn)生179.2 L二氧化碳（標(biāo)準(zhǔn)狀況）。A是芳香化合物，分子中所有的原子共平面；B是具有兩個(gè)支鏈的鏈狀化合物，分子中只有兩種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，偶極矩等于零；C是烷烴，分子中碳原子的化學(xué)環(huán)境完全相同。

9-1 寫出A、B和C的分子式。

9-2 畫出A、B和C的結(jié)構(gòu)簡式。

(9分) 由烷基鎂熱分解制得鎂的氫化物。實(shí)驗(yàn)測定，該氫化物中氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為7.6%，氫的密度為0.101 g cm^3，鎂和氫的核間距為194.8 pm。已知?dú)湓�子的共價(jià)半徑為37pm，Mg²⁺ 的離子半徑為72 pm。

8-1 寫出該氫化物中氫的存在形式，并簡述理由。                  

8-2 將上述氫化物與金屬鎳在一定條件下用球磨機(jī)研磨，可制得化學(xué)式為Mg₂NiH₄的化合物。X-射線衍射分析表明，該化合物的立方晶胞的面心和頂點(diǎn)均被鎳原子占據(jù)，所有鎂原子的配位數(shù)都相等。推斷鎂原子在Mg₂NiH₄晶胞中的位置(寫出推理過程)。       

8-3 實(shí)驗(yàn)測定，上述Mg₂NiH₄晶體的晶胞參數(shù)為646.5 pm，計(jì)算該晶體中鎂和鎳的核間距。已知鎂和鎳的原子半徑分別為159.9 pm和124.6 pm。             

8-4 若以材料中氫的密度與液態(tài)氫密度之比定義儲(chǔ)氫材料的儲(chǔ)氫能力，計(jì)算Mg₂NiH₄的儲(chǔ)氫能力（假定氫可全部放出；液氫的密度為0.0708 g cm^3）。

(14分) AX₄四面體 (A為中心原子，如硅、鍺；X為配位原子，如氧、硫) 在無機(jī)化合物中很常見。四面體T₁按下圖所示方式相連可形成一系列“超四面體”（T₂、T₃???）：

7-1上圖中T₁、T₂和T₃的化學(xué)式分別為AX₄、A₄X₁₀和A₁₀X₂₀，推出超四面體T₄的化學(xué)式。

7-2  分別指出超四面體T₃、T₄中各有幾種環(huán)境不同的X原子，每種X原子各連接幾個(gè)A原子？在上述兩種超四面體中每種X原子的數(shù)目各是多少？

7-3若分別以T₁、T₂、T₃、T₄為結(jié)構(gòu)單元共頂點(diǎn)相連（頂點(diǎn)X原子只連接兩個(gè)A原子），形成無限三維結(jié)構(gòu)，分別寫出所得三維骨架的化學(xué)式。

7-4  欲使上述T₃超四面體連接所得三維骨架的化學(xué)式所帶電荷分別為+4、0和 -4，A選Zn²⁺、In³⁺或Ge⁴⁺，X取S^2-，給出帶三種不同電荷的骨架的化學(xué)式（各給出一種，結(jié)構(gòu)單元中的離子數(shù)成簡單整數(shù)比）。

(11分) 在900^oC的空氣中合成出一種含鑭、鈣和錳 (摩爾比2 : 2 : 1) 的復(fù)合氧化物，其中錳可能以 +2、+3、+4 或者混合價(jià)態(tài)存在。為確定該復(fù)合氧化物的化學(xué)式，進(jìn)行如下分析：

6-1 準(zhǔn)確移取25.00 mL 0.05301 mol L^1的草酸鈉水溶液，放入錐形瓶中，加入25 mL蒸餾水和5 mL 6 mol L^1的HNO₃溶液，微熱至60~70^oC，用KMnO₄溶液滴定，消耗27.75 mL。寫出滴定過程發(fā)生的反應(yīng)的方程式；計(jì)算KMnO₄溶液的濃度。

6-2 準(zhǔn)確稱取0.4460 g復(fù)合氧化物樣品，放入錐形瓶中，加25.00 mL上述草酸鈉溶液和30 mL 6 mol L^1 的HNO₃溶液，在60~70^oC下充分搖動(dòng)，約半小時(shí)后得到無色透明溶液。用上述KMnO₄溶液滴定，消耗10.02 mL。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果推算復(fù)合氧化物中錳的價(jià)態(tài)，給出該復(fù)合氧化物的化學(xué)式，寫出樣品溶解過程的反應(yīng)方程式。已知La的原子量為138.9。

(10分)  (CN)₂被稱為擬鹵素，它的陰離子CN^- 作為配體形成的配合物有重要用途。

4-1  HgCl₂ 和Hg(CN)₂反應(yīng)可制得 (CN)₂, 寫出反應(yīng)方程式。                  

4-2  畫出CN^-、(CN)₂的路易斯結(jié)構(gòu)式。                                      

4-3  寫出(CN)₂ (g) 在O₂ (g) 中燃燒的反應(yīng)方程式。                              

4-4  298 K下，(CN)₂ (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱為 1095 kJ mol^1，C₂H₂ (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒熱為 1300 kJ mol^1，C₂H₂ (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為227 kJ mol^1，H₂O (l) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為 -286 kJ mol^1，計(jì)算 (CN)₂ (g) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。        

4-5  (CN)₂在300~500 ^oC形成具有一維雙鏈結(jié)構(gòu)的聚合物，畫出該聚合物的結(jié)構(gòu)。

4-6  電鍍廠向含氰化物的電鍍廢液中加入漂白粉以消除有毒的CN^-，寫出化學(xué)方程式（漂白粉用ClO^表示）。

(5分) 化合物X是產(chǎn)量大、應(yīng)用廣的二元化合物，大量用作漂白劑、飲水處理劑、消毒劑等。年產(chǎn)量達(dá)300萬噸的氯酸鈉是生產(chǎn)X的原料，92%用于生產(chǎn)X―在酸性水溶液中用鹽酸、二氧化硫或草酸還原。此外，將亞氯酸鈉固體裝柱，通入用空氣稀釋的氯氣氧化，也可生產(chǎn)X。X有極性和順磁性，不形成二聚體，在堿性溶液里可發(fā)生歧化反應(yīng)。

2-1 寫出X的分子式和共軛π鍵（）。

2-2 分別寫出上述用草酸還原和用氯氣氧化生產(chǎn)X的反應(yīng)方程式。

2-3 寫出上述X歧化反應(yīng)的化學(xué)方程式。

X和Y在周期表中相鄰。CaCO₃與X的單質(zhì)高溫反應(yīng)，生成化合物B和一種氣態(tài)氧化物；B與Y的單質(zhì)反應(yīng)生成化合物C和X的單質(zhì)；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。確定B、C、D、E、X和Y。

取質(zhì)量相等的2份PbSO₄ (難溶物)粉末，分別加入HNO₃ ( 3 mol L^1) 和HClO₄ ( 3 mol L^1)，充分混合，PbSO₄在HNO₃ 能全溶，而在HClO₄中不能全溶。簡要解釋PbSO₄在HNO₃中溶解的原因。