(8分)蛋殼的主要成分是CaCO₃，其次是MgCO₃、蛋白質(zhì)、色素等。為測(cè)定其中鈣的含量，洗凈蛋殼，加水煮沸約5 min，置于蒸發(fā)皿中用小火烤干，研細(xì)。

(1) 稱取0.3 g(設(shè)為0.3000g)蛋殼樣品，置于錐形瓶中逐滴加入已知濃度c(HCl)的鹽酸40.00 mL，而后用小火加熱使之溶解，冷卻后加2滴甲基橙溶液，用已知濃度c(NaOH)回滴，消耗V(NaOH) L達(dá)終點(diǎn)。

① (2分)寫(xiě)出計(jì)算鈣含量的算式。

② (1分)計(jì)算得到的是鈣的含量嗎？

③ (1分)是原蛋殼中鈣的含量嗎？

(2) 稱取0.3 g(設(shè)為0.3000 g)蛋殼樣品，用適量強(qiáng)酸溶解，然后加(NH₄)₂C₂O₄得沉淀，經(jīng)過(guò)濾、洗滌，沉淀溶于H₂SO₄溶液，再用已知濃度c(KMnO₄)滴定(生成Mn²⁺和CO₂)，消耗V(KMnO₄)L達(dá)到終點(diǎn)。

① (2分)寫(xiě)出計(jì)算鈣含量的算式；

② (2分)此法求得的鈣含量略低于上法。為什么？

(7分)某天然堿可以看作是CO₂和NaOH反應(yīng)后的產(chǎn)物組成的一種物質(zhì)。為了測(cè)定該物質(zhì)的成分，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)：

(1) 稱取3.32 g天然堿樣品，加入30 mL過(guò)量稀鹽酸，產(chǎn)生672 mLCO₂氣體(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。

(2) 另稱取3.32 g天然堿樣品，在300 ℃下加熱至分解完全，產(chǎn)生CO₂ 112 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況)和0.45 g水。

試通過(guò)計(jì)算，確定天然堿的化學(xué)式。

(13分)已知：

① 鹵代烴(或)可以和金屬反應(yīng)生成烴基金屬有機(jī)化合物。后者又能與含羰基化合物反應(yīng)生成醇：

② 有機(jī)酸和PCl₃反應(yīng)可以得到羧酸的衍生物酰鹵：

③ 苯在AlCl₃催化下能與鹵代烴作用生成烴基苯：

有機(jī)物A、B分子式均為C₁₀H₁₄O，與鈉反應(yīng)放出氫氣并均可經(jīng)上述反應(yīng)合成，但卻又不能從羰基化合物直接加氫還原得到。A與硫酸加熱可得到C和C'，而B(niǎo)得到D和D'。C、D分子中所有碳原子均可共處于同一平面上，而C'和D'卻不可。請(qǐng)以最基礎(chǔ)的石油產(chǎn)品(乙烯、丙烯、丙烷、苯等)并任選無(wú)機(jī)試劑為原料依下列路線合成B，并給出A、C'、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及下述指定結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。

合成B的路線：

(7分)在某天然產(chǎn)物中得到一種有機(jī)物比分子式為H，分子式C₁₀H₁₂，經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得到有機(jī)物A和B。A經(jīng)高碘酸氧化后得到分子式為C₂H₄O₂的某酸C和CO₂。而B(niǎo)可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)雙烯加成的產(chǎn)物以酸性高錳酸鉀氧化得到。

請(qǐng)給出化合物A、B和H結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(可用鍵線式表示)。

附：已知高碘酸可使鄰二羰基氧化斷裂：

(共10分)

市售乙醛通常為40％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液會(huì)產(chǎn)生分層現(xiàn)象，上層為無(wú)色油狀液體，下層為水溶液。據(jù)測(cè)定，上層物質(zhì)為乙醛的加合物作(C₂H₄O)n，它的沸點(diǎn)比水的沸點(diǎn)高，分子中無(wú)醛基。乙醛在溶液中易被氧化。為從變質(zhì)的乙醛溶液中提取乙醛(仍得到溶液)，可利用如下反應(yīng)原理：

(1)(1.5分)先把混合物分離得到(C₂H₄O)n；將混合物放入分液漏斗，分層清晰后，分離操作是_____________。

(2) (1.5分)證明是否已有部分乙醛被氧化的實(shí)驗(yàn)操作和現(xiàn)象是_______。

(3) (2分)若將少量乙醛溶液滴入濃硫酸中，生成黑色物質(zhì)。請(qǐng)用化學(xué)方程式表示這一過(guò)程：        .                                                       。

(4) (4分)提取乙醛的裝置如下圖；燒瓶中放的是(C₂H₄O)n和6mol/L H₂SO₄的混合液，錐形瓶中放蒸餾水。加熱至混合液沸騰，(C₂H₄O)n緩慢分解，生成的氣體導(dǎo)入錐形瓶的水中。

① 用冷凝管的目的是             ，冷凝水的進(jìn)口是              。(填“a”或“b”)。

② 錐形瓶?jī)?nèi)導(dǎo)管口出現(xiàn)的氣泡從下上升到液面的過(guò)程中，體積越來(lái)越小，直至完全消失，這現(xiàn)象說(shuō)明乙醇的何種物理性質(zhì)？

當(dāng)觀察到導(dǎo)管中的氣流幾小時(shí)。必要的操作是：

③ 若n＝3，則(C₂H₄O)n的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是                ：

(6分)一種化學(xué)冰袋中含有Na₂SO₄?10H₂O(96g)、NH₄NO₃(50g)、(NH₄)₂SO₄ (40g)、NaHSO₄(40 g)。需要時(shí)用手操合。致冷，并能維持2 h～3 h，說(shuō)出致冷并能維持較長(zhǎng)時(shí)間的原因。(為保存時(shí)間長(zhǎng)；可將Na₂SO₄?10H₂O和其他3種鹽分盛于2只塑料袋中，用時(shí)使它們混合并揉合) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(2分)寫(xiě)出一個(gè)以水或水氣為催化劑的反應(yīng)方程式及相應(yīng)的實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象。

(2分)把一個(gè)“熟”水果和幾個(gè)“生”水果一起放在一個(gè)塑料袋中，扎緊袋口�！吧�”水果很快就“熟”了。若在水果貯藏室中，放幾塊被KMnO₄溶液浸透過(guò)的“磚塊”，即使有“熟”水果，“生”水果可保存較長(zhǎng)的時(shí)間。為什么？

(2分)下列兩個(gè)反應(yīng)都能夠用鹵素活潑性不同說(shuō)明嗎？

① Cl₂+2I^－2Cl^－+I₂，② 2C1O₃^－+I₂Cl₂+2IO₃^－

 (3分)將明礬放入河水、井水中攪拌，生成Al(OH)₃載帶懸浮物沉降使水澄清。若用蒸餾水代替河水，如上操作，未見(jiàn)沉降物。為什么？