(8分)蛋殼的主要成分是CaCO₃，其次是MgCO₃、蛋白質(zhì)、色素等。為測定其中鈣的含量，洗凈蛋殼，加水煮沸約5 min，置于蒸發(fā)皿中用小火烤干，研細。

(1) 稱取0.3 g(設為0.3000g)蛋殼樣品，置于錐形瓶中逐滴加入已知濃度c(HCl)的鹽酸40.00 mL，而后用小火加熱使之溶解，冷卻后加2滴甲基橙溶液，用已知濃度c(NaOH)回滴，消耗V(NaOH) L達終點。

① (2分)寫出計算鈣含量的算式。

② (1分)計算得到的是鈣的含量嗎？

③ (1分)是原蛋殼中鈣的含量嗎？

(2) 稱取0.3 g(設為0.3000 g)蛋殼樣品，用適量強酸溶解，然后加(NH₄)₂C₂O₄得沉淀，經(jīng)過濾、洗滌，沉淀溶于H₂SO₄溶液，再用已知濃度c(KMnO₄)滴定(生成Mn²⁺和CO₂)，消耗V(KMnO₄)L達到終點。

① (2分)寫出計算鈣含量的算式；

② (2分)此法求得的鈣含量略低于上法。為什么？

(7分)某天然堿可以看作是CO₂和NaOH反應后的產(chǎn)物組成的一種物質(zhì)。為了測定該物質(zhì)的成分，進行如下實驗：

(1) 稱取3.32 g天然堿樣品，加入30 mL過量稀鹽酸，產(chǎn)生672 mLCO₂氣體(標準狀況)。

(2) 另稱取3.32 g天然堿樣品，在300 ℃下加熱至分解完全，產(chǎn)生CO₂ 112 mL(標準狀況)和0.45 g水。

試通過計算，確定天然堿的化學式。

(13分)已知：

① 鹵代烴(或)可以和金屬反應生成烴基金屬有機化合物。后者又能與含羰基化合物反應生成醇：

② 有機酸和PCl₃反應可以得到羧酸的衍生物酰鹵：

③ 苯在AlCl₃催化下能與鹵代烴作用生成烴基苯：

有機物A、B分子式均為C₁₀H₁₄O，與鈉反應放出氫氣并均可經(jīng)上述反應合成，但卻又不能從羰基化合物直接加氫還原得到。A與硫酸加熱可得到C和C'，而B得到D和D'。C、D分子中所有碳原子均可共處于同一平面上，而C'和D'卻不可。請以最基礎(chǔ)的石油產(chǎn)品(乙烯、丙烯、丙烷、苯等)并任選無機試劑為原料依下列路線合成B，并給出A、C'、D的結(jié)構(gòu)簡式及下述指定結(jié)構(gòu)簡式。

合成B的路線：

(7分)在某天然產(chǎn)物中得到一種有機物比分子式為H，分子式C₁₀H₁₂，經(jīng)酸性高錳酸鉀氧化后得到有機物A和B。A經(jīng)高碘酸氧化后得到分子式為C₂H₄O₂的某酸C和CO₂。而B可由環(huán)戊二烯和乙烯經(jīng)雙烯加成的產(chǎn)物以酸性高錳酸鉀氧化得到。

請給出化合物A、B和H結(jié)構(gòu)簡式(可用鍵線式表示)。

附：已知高碘酸可使鄰二羰基氧化斷裂：

(共10分)

市售乙醛通常為40％左右的乙醛溶液。久置的乙醛溶液會產(chǎn)生分層現(xiàn)象，上層為無色油狀液體，下層為水溶液。據(jù)測定，上層物質(zhì)為乙醛的加合物作(C₂H₄O)n，它的沸點比水的沸點高，分子中無醛基。乙醛在溶液中易被氧化。為從變質(zhì)的乙醛溶液中提取乙醛(仍得到溶液)，可利用如下反應原理：

(1)(1.5分)先把混合物分離得到(C₂H₄O)n；將混合物放入分液漏斗，分層清晰后，分離操作是_____________。

(2) (1.5分)證明是否已有部分乙醛被氧化的實驗操作和現(xiàn)象是_______。

(3) (2分)若將少量乙醛溶液滴入濃硫酸中，生成黑色物質(zhì)。請用化學方程式表示這一過程：        .                                                       。

(4) (4分)提取乙醛的裝置如下圖；燒瓶中放的是(C₂H₄O)n和6mol/L H₂SO₄的混合液，錐形瓶中放蒸餾水。加熱至混合液沸騰，(C₂H₄O)n緩慢分解，生成的氣體導入錐形瓶的水中。

① 用冷凝管的目的是             ，冷凝水的進口是              。(填“a”或“b”)。

② 錐形瓶內(nèi)導管口出現(xiàn)的氣泡從下上升到液面的過程中，體積越來越小，直至完全消失，這現(xiàn)象說明乙醇的何種物理性質(zhì)？

當觀察到導管中的氣流幾小時。必要的操作是：

③ 若n＝3，則(C₂H₄O)n的結(jié)構(gòu)簡式是                ：

(6分)一種化學冰袋中含有Na₂SO₄?10H₂O(96g)、NH₄NO₃(50g)、(NH₄)₂SO₄ (40g)、NaHSO₄(40 g)。需要時用手操合。致冷，并能維持2 h～3 h，說出致冷并能維持較長時間的原因。(為保存時間長；可將Na₂SO₄?10H₂O和其他3種鹽分盛于2只塑料袋中，用時使它們混合并揉合) w.w.w.k.s.5.u.c.o.m

(2分)寫出一個以水或水氣為催化劑的反應方程式及相應的實驗現(xiàn)象。

(2分)把一個“熟”水果和幾個“生”水果一起放在一個塑料袋中，扎緊袋口�！吧�”水果很快就“熟”了。若在水果貯藏室中，放幾塊被KMnO₄溶液浸透過的“磚塊”，即使有“熟”水果，“生”水果可保存較長的時間。為什么？

(2分)下列兩個反應都能夠用鹵素活潑性不同說明嗎？

① Cl₂+2I^－2Cl^－+I₂，② 2C1O₃^－+I₂Cl₂+2IO₃^－

 (3分)將明礬放入河水、井水中攪拌，生成Al(OH)₃載帶懸浮物沉降使水澄清。若用蒸餾水代替河水，如上操作，未見沉降物。為什么？