(9分)

2005年2月28日英國食品標(biāo)準(zhǔn)署在網(wǎng)上公布了亨氏、聯(lián)合利華等30家企業(yè)生產(chǎn)的可能含有“蘇丹紅(一號)”食品的清單以后，一場搜捕清剿含有蘇丹紅(一號)食品的戰(zhàn)略在全國范圍內(nèi)展開，蘇丹紅(一號)是一種紅色色素，具有致癌作用，在汽油、機(jī)油、汽車蠟、鞋油等工業(yè)中作為添加劑，但不能用于食品。蘇丹紅(一號)的，一種合成路線如下：

1．寫出中間體A、B、C的結(jié)構(gòu)式。(3分)

    2．寫出萘酚和蘇丹紅(一號)的結(jié)構(gòu)式。(4分)

    3．對硝基重氮苯與β－萘酚發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)也生成一種紅色染料――對位紅，其化學(xué)名稱為1－(4－硝基苯偶氮)－2－萘酚，寫出對位紅的結(jié)構(gòu)式。(2分)

(8分)

乳酸是人體生理活動中的一種代謝產(chǎn)物，乳酸的結(jié)構(gòu)式為，以下是采用化學(xué)方法對乳酸進(jìn)行加工處理的過程；

1．寫出A、B、C、D的結(jié)構(gòu)簡式。(4分)

    2．反應(yīng)②為               反應(yīng)。(1分)

    3．寫出由化合物D合成高分子化合物的反應(yīng)方程式。(2分)

    4．采用化合物D的聚合物而不是化合物C的聚合物作為制作隱形眼鏡的材料的主要原因是什么?(1分)

(12分)

1．某含SO₂的水溶液用KMnO₄溶液滴定至終點時耗去20.00mL，滴定反應(yīng)中產(chǎn)生的酸需用0.1000mol?L^－1的NaOH溶液20.00mL 才能完全中和，則KMnO₄溶液的濃度為        mol?L^－1。若取20.00mL上述KMnO₄溶液在H₂SO₄介質(zhì)中以0.2000mol?L^－1的Fe²⁺滴定至終點時將消耗Fe²⁺溶液         mL。(每空2分)

    2．稱取苯酚試樣0.5000g加NaOH溶液溶解后用水稀釋至250.0mL，移取25.00mL該溶液于碘瓶中，加溴液25.00mL(其中含0.1128g KBrO₃及過量KBr)及鹽酸使苯酚溴化為三溴苯酚

(C₆H₅OH+3Br₂C₆H₂Br₃OH+3HBr)，再加入過量KI溶液，使未反應(yīng)的Br₂還原并定量析出I₂，然后用0.1008mol?L^－1的Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定(I₂+2Na₂S₂O₃Na₂S₄O₆+2NaI)，用去15.05mL。(KBrO₃的分子量為167.0，苯酚C₆H₅OH的分子量為94.11)

①寫出溴液與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生溴的化學(xué)反應(yīng)方程式。(2分)

②寫出Br₂與KI反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。(2分)

③計算試樣中苯酚的含量(質(zhì)量百分?jǐn)?shù))。(4分)

(11分)

工業(yè)上制備金屬鋁通常是用石墨作電極電解熔融的Al₂O₃。為使電解能順利進(jìn)行，常在熔融的Al₂O₃中加入冰晶石(Na₃AlF₆)，并不斷補(bǔ)充石墨電極。

1．寫出陽極、陰極和電解池的反應(yīng)。(4分)

    2．加入冰晶石的主要作用是                                                    ，

補(bǔ)充石墨電極的原因是                                                 。(每空1分)

3．設(shè)電解池電流效率η＝80％，電解電流為80A，要獲得0.10kg Al需電解多長時間?(5分)

(12分)

銠(Rh)廣泛用作催化劑，在汽車尾氣凈化中銠(Rh)是最主要的活性組分。金屬銠屬A，型結(jié)構(gòu)(立方面心最緊密堆積)。

    1．試?yán)L出金屬銠(Rh)的晶胞圖。(4分)

2．每個晶胞中含有Rh原子       個，晶體中Rh的配位數(shù)為          。(每空1分)

3．寫出Rh原子在晶胞中的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)。(4分)

    4．由N個Rh原子組成的密堆積中可以形成         個四面體空隙和         個八面體空隙。(每空1分)

物質(zhì)A的水溶液加熱會凝結(jié)，其最終水解產(chǎn)物為兩性化合物B，B是生命所需的重要組成物質(zhì)，經(jīng)質(zhì)譜分析知B的摩爾質(zhì)量為89g/mol，含氧約為36％(質(zhì)量分?jǐn)?shù))，經(jīng)紅外光譜和核磁共振譜測定可知B中含有兩種C－H鍵和一種N－H鍵。

    ① A的名稱是          ，B的結(jié)構(gòu)式為                             。(每空1分)

    ② 25℃時水溶液中B的鈉鹽與強(qiáng)酸反應(yīng)結(jié)合一個質(zhì)子的平衡常數(shù)為K，則B的鈉鹽的堿式電離常數(shù)K_b的表達(dá)式為(水的離子積常數(shù)為K_w)                             ，其共軛酸的酸式電離常數(shù)K_a的表達(dá)式為                    。(每空1分)

    ③ 化合物B與鉛鹽(Ⅱ)的水溶液作用可得到C，此反應(yīng)可以用來解釋重金屬中毒現(xiàn)象，試寫出C的結(jié)構(gòu)式。(3分)

有A、B、C三種硝酸鹽和一種鈉鹽D。A和B中的金屬元素為同族，A和D的水溶液混合可生成黃色沉淀，B和D的水溶液混合可生成白色沉淀，C和D的水溶液混合可生成黑色沉淀，在C的溶液中加入強(qiáng)堿立即析出白色膠狀沉淀，該沉淀溶于過量的強(qiáng)堿中。用鉑作陽極，銅作陰極，電解D的溶液，在陽極上析出黃色沉淀。

①寫出A、B、C、D的分子式。(2分)

    ②寫出A、B、C與D的溶液反應(yīng)的離子方程式。(3分)

③寫出C與強(qiáng)堿溶液反應(yīng)的離子方程式。(2分)

(13分)

化合物A是一不溶于水的暗紅色固體，它能溶于硝酸生成淺粉色的溶液B，將B與濃HNO₃和KClO₃共煮沸生成MnO₂棕色沉淀，將MnO₂與NaOH和Na₂O₂共熔轉(zhuǎn)化為暗綠色化合物C，C可溶于鹽酸溶液生成紫紅色溶液D及少量MnO₂，將MnO₂加入酸性H₂O₂溶液中有氣體E產(chǎn)生，同時生成溶液B，在溶液B中加入少量NaOH溶液生成白色沉淀F，F(xiàn)很快轉(zhuǎn)變?yōu)楹稚�沉淀G，回答下列問題：

1．A、B、C、D、E、F、G各是什么物質(zhì)，寫出分子式。(7分)

2．寫出MnO₂在酸性條件與H₂O₂反應(yīng)及在堿性條件與Na₂O₂反應(yīng)的方程式。(4分)

3．D的陰離子空間構(gòu)型為                      。(2分)