（10分）NO_X是城市大氣污染物之一常見的氮氧化物為有以下幾種：

1．畫出N₂O、NO₂的分子結構說明大π鍵。

2．哪種氮氧化物有可能在內燃機燃料的燃燒時直接生成？（假設和不隨溫度變化）。

3．請根據(jù)所學的知識，提出治理氮氧化物的兩種可能途徑，寫出反應方程式。

4．NO對人體的作用有兩面性。（1）在神經細胞內產生的NO會損害神經細胞，這是因為NO與細胞產生的超氧離子O₂^－ 結合，產生過氧亞硝酸，最后生成羥基自由基而引起的，寫出該過程方程式。

（2）在血管內皮細胞中產生的NO則可舒張血管調節(jié)血壓，這是由于NO以某種形式（        ）與一種含血紅素的酶中的金屬離子（      ）配位而推動一系列變化而造成。

NO的配位形式與CO是等電子體,填寫上述空格。

（8分）汞蒸氣有毒,為了檢查室內汞含量是否超標,可用含某一化合物A的試紙懸掛于室內,室溫下若三小時內試紙變色,則表明室內汞超標。化合物A為較常見化合物,難溶于水,其陽離子在水中不穩(wěn)定,可發(fā)生歧化反應, 歧化產物之一可與A的陰離子作用生成化合物A 。

1．判斷A為           鍵型           。

2．A的陽離子在水溶液中的歧化反應                                  。

3．歧化產物之一與A的陰離子反應                                   。

4．檢測汞蒸氣時，紙顏色由          色變成            色。其反應方程式為：

（10分）處理含鉻（Ⅵ）廢水的一種方法是用FeSO₄把鉻（Ⅵ）還原為鉻（Ⅲ）同時轉化為鐵氧體Fe^2＋Cr^3＋_xFe^3＋_2－xO₄

1．為了把廢水中CrO₃還原并轉化為鐵氧體Fe^2＋Cr^3＋_xFe^3＋_2－xO₄  ，至少需加CrO₃含量多少倍的FeSO₄?7H₂O固體？

2．如果含鉻廢水為酸性，按鉻（Ⅵ）在廢水中實際存在形式，計算還原反應的pH應在何范圍？（其它離子濃度均按標準狀態(tài)計算）

3．沉淀出組成和鐵氧體相當?shù)某恋�，pH需在8～10間進行,為什么?

立體結構特殊擁擠的2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛是合成新型紅色熒光材料的重要中間體，該中間體的合成難度較大。文獻報道了類似化合物的合成。

化合物（A）可由下列反應制取： 

某研究者根據(jù)相關文獻資料，從易得的肉桂醛（F）出發(fā)，設計合成了2,3,4,5,6-五苯基苯甲醛，反應路線如下：

以上各式中p-TsOH、DMSO和TCQ分別表示對甲基苯磺酸、二甲亞砜和四氯苯醌。

7-1寫出A的分子式；

7-2寫出上述反應中A、C、E、G、H、I、J的結構式；

7-3寫出化合物A和E的名稱；

7-4指出合成C和合成A的反應類型；

7-5由F合成G的目的是什么？p-TsOH起什么作用？為什么不能用干燥氯化氫代替p-TsOH？

（注：該題推導A的結構式的提示裝在密封的信封里，如打開信封，或不隨試卷一同上交未開啟的信封，則要扣除4分，但2-4問得分不夠4分時，不倒扣分。）

癌癥又稱惡性腫瘤，治療癌癥的傳統(tǒng)方法是采用放療和化療，但這些方法對病情緩解率很低。近年來，利用“生物導彈”治療癌癥已取得成功�！吧�物導彈”（又稱靶向藥物，如圖）就是利用對某些組織細胞具有特殊親合力的分子作載體，將藥物定向輸送到病變部位，達到既攻克病魔，又減少副作用的目的。

具有卟吩環(huán)的化合物對某些組織細胞具有特殊親合力，可作為導向載體使用。某研究小組通過對卟吩環(huán)結構的修飾，設計合成了可用作導向載體的前體A：

A的合成路線如下：

       β-D-葡萄糖

6-1寫出（B）、（C）和（D）的結構式；

6-2β-D-葡萄糖結構中的5個羥基哪個最活波？用R、S法標記該糖中C₁和C₃的構型；

6-3 D-半乳糖與D-葡萄糖相比，只有C₄的構型不同。寫出α-D-半乳糖的哈武斯結構式；

6-4 A在堿性條件下水解后才能作為導向載體，試分析其原因。

由銀（74%）、鉛（25%）、銻（1%）等制成的合金是一種優(yōu)良的電鍍新材料。對其中的銀的分析，可采用絡合滴定法，具體分析步驟概括如下：

試樣沉淀（A）溶液（B）溶液（C）溶液（D）

其中（I）加入HNO₃（1:1），煮沸，再加入HCl（1:9），煮沸，過濾，依次用HCl（1:9）和水洗滌沉淀；（II）加入濃氨水，過濾，用5%氨水洗滌沉淀；（Ⅲ）加入氨水-氯化銨緩沖溶液（pH=10），再加入一定量的鎳氰化鉀固體；（IV）加入紫脲酸銨指示劑（簡記為In），用乙二胺四乙酸二鈉（簡寫為Na₂H₂Y）標準溶液滴定至近終點時，加入氨水10mL（為了使其終點明顯），繼續(xù)滴定至溶液顏色由黃色變?yōu)樽霞t色為終點。已知有關數(shù)據(jù)如下：

5-1寫出A和D中Ag存在形體的化學式。

5-2寫出第Ⅲ步驟的主反應方程式和第IV步驟滴定終點時的反應方程式。

5-3試樣加HNO₃溶解后，為什么要煮沸？加入HCl（1:9）后為什么還要煮沸？

5-4假定溶液C中Ag（I）的總濃度為0.010mol/L，游離NH₃濃度為2mol/L，要求滴定誤差控制在0.2%以內，試計算溶液C中Ni（II）總濃度至少為若干？

固體電解質是具有與強電解質水溶液的導電性相當?shù)囊活悷o機固體。這類固體通過其中的離子遷移進行電荷傳遞，因此又稱為固體離子導體。固體電解質取代液體電解質，可以做成全固態(tài)電池及其它傳感器、探測器等，在電化學、分析化學等領域的應用日益廣泛。

銀有α、β、和γ等多種晶型。在水溶液中Ag⁺與I^-沉淀形成的是γ-AgI和β-AgI的混合物，升溫至136℃全變?yōu)棣?AgI，至146℃全變?yōu)棣?AgI。α-AgI是一種固體電解質，導電率為1.31Ω^-1?cm^-1（注：強電解質水溶液的導電率為10^-3～1Ω^-1?cm^-1）。

4-1γ-AgI和β-AgI晶體的導電性極差。其中γ-AgI晶體屬立方晶系，其晶胞截面圖如下所示。圖中實心球和空心球分別表示Ag⁺和I^-，a為晶胞邊長。試指出γ-AgI晶體的點陣型式和Ag⁺、I^-各自的配位數(shù)（已知通常I^-的半徑為220pm，Ag⁺的半徑為100--150pm）。

4-2α-AgI晶體中，I^-離子取體心立方堆積，Ag⁺填充在其空隙中。試指出α-AgI晶體的晶胞中，八面體空隙、四面體空隙各有多少？

4-3為何通常Ag⁺離子半徑有一個變化范圍？

4-4實驗發(fā)現(xiàn)，α-AgI晶體中能夠遷移的全是Ag⁺，試分析Ag⁺能夠發(fā)生遷移的可能原因。

4-5用一價正離子(M)部分取代α-AgI晶體中的Ag⁺離子，得通式為MAg_xI_1-x的化合物。如RbAg₄I₅晶體，室溫導電率達0.27Ω^-1?cm^-1。其中遷移的物種仍全是Ag⁺。利用RbAg₄I₅晶體可以制成電化學氣敏傳感器，下圖是一種測定O₂含量的氣體傳感器示意圖。被分析的O₂可以通過聚四氟乙烯薄膜，由電池電動勢變化可以得知O₂的含量。

（1）寫出傳感器中發(fā)生的化學反和電極反應。

（2）為什么由電池電動勢的化可以得知O₂的含量？

生物體內重要氧化還原酶大都是金屬有機化合物，其中金屬離子不止一種價態(tài)，是酶的催化性中心。研究這些酶的目的在于闡述金屬酶參與的氧化過程及其電子傳遞機理，進而實現(xiàn)這些酶的化學模擬。

據(jù)最近的文獻報道，以(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)（式中Cy-為環(huán)己基的縮寫）與正丁酸銅（Ⅱ）在某惰性有機溶劑中氬氣氛下反應1小時，然后真空除去溶劑，得到淡紫色的沉淀物。該沉淀被重新溶解，真空干燥，如此反復4次，最后在CH₂Cl₂中重結晶，得到配合物A的純品，產率72%。元素分析：A含C（61.90%）、H（9.25%）、P（8.16%），不含氯。紅外譜圖顯示，A中－CO₂^－基團υ(－CO₂^－)（CH₂Cl₂中）有3個吸收峰：1628，1576，1413cm^-1，表明羧基既有單氧參與配位，又有雙氧同時參與配位；核磁共振譜還表明A含有Cy、-CH₂-，不含-CH₃基團，Cy的結合狀態(tài)與反應前相同。單晶x-射線衍射數(shù)據(jù)表明有2種化學環(huán)境的Cu，且A分子呈中心對稱。（已知相對原子質量C：12.0，H：1.01，N：14.0，Cu：63.5，P：31.0，O：16.0）。

3-1寫出配合物A的化學式；

3-2寫出配合物A的生成化學方程式；

3-3淡紫色沉淀物被重新溶解，真空干燥，如此反復操作多次的目的是除去何種物質？

3-4畫出配合物A的結構式；

3-5文獻報道，如用(Ph₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)(Ph-為苯基)代替(Cy₃P)₂Cu(O₂CCH₂CO₂H)，

可發(fā)生同樣反應，得到與A相似的配合物B。但B的紅外譜圖CH₂Cl₂中υ(－CO₂^－)只有2個特征吸收峰：1633和1344 cm^-1，表明它只有單氧參與配位。畫出配合物B的結構式。